? ? ? ? ? ? ? 第二章 第三节 醛和酮 糖类 有机化学基础 醛和酮的化学性质 CH –C–H O CH –C–CH3 O H 2 2 H 3 3 C H 3 O H C H CH3 C H 3 C O CH3 H + H Ni △ C H 3 O H C H2 C H 3 C O H H + H 1、与H2加成 Ni △ 还原反应: 有机物分子中增加H 或 减少O的反应。 氧化反应: 有机物分子中增加O 或 减少H 的反应。 还原反应 2、与极性分子的加成 一定条件 C H 3 O H C H CN C H 3 C O H C N + H 一定条件 C H 3 O C H2 C H 3 C O H CN + H CN C H 3 C O H O CH3 + H C H 3 O H C H OCH3 一定条件 C H 3 C O H N H2 + H C H 3 O H C H N H2 一定条件 试剂名称 化学式 电荷分布 氢氰酸 甲醇 氨 NH3 H NH2 HCN H CN δ - δ + δ + δ - CH3OH H OCH3 δ + δ - H 3 + 2 2 C C N C C N C C N C C C N C C N C CH2 O O O O O O O COO H H H H H H H H H H H NH NH NH CH2 O - C H2 O CH2 O H 2 H H H CH2 O H 甲醛与蛋白质反应示意图 CH3 – C –H + H-N O CH3 – C –H OH NXY X Y H-C-H O H-O-C-O-H O O O 根据甲醛、乙醛和丙酮的结构,预测乙醛和丙酮能否发生上述氧化反应?如何设计实验验证? 甲醛 碳酸 CH3–C–H O CH3–C–CH3 O 身边可以利用的氧化剂 氧气、 酸性高锰酸钾 银氨溶液、新制备的氢氧化铜悬浊液 (1)实验步骤及注意事项 (2)实验现象 乙醛能使高锰酸钾溶液褪色,丙酮不能 1、醛酮与酸性高锰酸钾 1 取2支试管,各加入1ml酸性高锰酸钾溶液 2 分别滴入几滴乙醛和丙酮溶液,振荡,观察现象 CH3CHO CH3COOH 酸性KMnO4 CH3-C-H O CH3-C-CH3 O 醛基易被氧化 酮羰基不易被氧化 2、与弱氧化剂的反应 (1)与银氨溶液反应的实验步骤及注意事项 1 取一支洁净试管,加入1ml 2%的AgNO3溶液 2 逐滴滴加2%的氨水,并振荡,直到产生的沉淀恰好消失 3 在上述溶液中,滴加4滴乙醛,放在水浴中加热 氨水不能过 多不能过少 水浴加热 不能振荡 银氨溶液 2、与弱氧化剂的反应 (2)与Cu(OH)2悬浊液反应实验步骤及注意事项 1 向试管加入2ml 10% NaOH溶液 2 滴入4~6滴2%CuSO4溶液,振荡 3 上述蓝色浊液中加入0.5ml乙醛溶液,加热至沸腾 碱要过量 10%NaOH 2%CuSO4 乙醛 (3)实验现象及解释 银镜反应: A: 有沉淀生成,后又溶解 应用:醛基的检验和测定。 工业上利用该原理制镜子,瓶胆。 AgNO3 + NH3 · H2O = AgOH + NH4NO3 AgOH + 2NH3 · H2O = [Ag(NH3)2]OH + 2H2O CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH=CH3COONH4+H2O+2Ag +3NH3 氢氧化 二氨合银 B:试管内壁有光亮的银镜产生 (3)现象及解释 与氢氧化铜悬浊液的反应: A: 得到蓝色悬浊液 B:有砖红色沉淀生成 应用: 醛基的检验和测定。 医学上利用该原理检验病人尿糖是否正常。 CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4 CH3CHO+2Cu(OH)2=CH3COOH+2H2O+Cu2O 二、 醛酮的氧化反应 3、乙醛与氧气反应 2CH3CHO+O2 2CH3COOH 催化剂 酸性KMnO4溶液 银氨溶液 新制Cu(OH)2悬浊液 CH3–C–H O CH3–C–O-H O 如果工业上需要制备大量乙酸,那么采用什么氧化剂来氧化乙醛呢? 2CH3CHO+5O2 4CO2+4H2O 点燃 (1)乙醛的燃烧 (2)乙醛的催化氧化 丙酮可以燃烧 乙醛脱氢酶 ? ? ? ? ? ?
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