高分子化学 四步基元反应的写法、特点 链引发反应.docVIP

PAGE 1 PAGE 1 链引发反应 学校名称： 江阴职业技术学院 院系名称： 化学纺织工程系 时 间： 2017年3月10日 PAGE 4 PAGE 4 【教学内容】 2.3.1 引发剂类型 一 热分解型 二 氧化还原类 2.3.2 引发剂活性（表征方法） 2.3.3 引发剂效率f 2.3.4 引发剂的选择 【授课时间】2学时 【教学重点】典型类型引发剂；引发剂活性表征方法；引发剂效率及影响因素；引发剂的选择原则 【教学难点】氧化还原类的反应式；笼蔽效应与诱导效应 【教学目标】 1 掌握引发剂活性表示方法及其计算方法 2掌握引发剂效率、笼蔽效应、诱导效应等基本概念 3能正确写出典型引发剂的结构式与引发反应式 4 能根据具体要求选择匹配的引发剂 【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯图片及实例 【教学过程】 2.3.1 引发剂类型 一 热分解型（Ed=80～140kJ/mol，中高温使用） 1 偶氮类引发剂 2 过氧类引发剂 (1) 有机过氧类 a烷基过氧化氢（RC-O-O-H)：异丙苯过氧化氢（CHP），叔丁基过氧化氢(t-BHP) b二烷基过氧化物（R-O-O-R’）：过氧化二异丙苯 c过氧化酯（RCOOCR’） d过氧化二酰（RCOOOCOR’） e过氧化二碳酸酯（ROOC-O-O-COOR’）：过氧化二碳酸二异丙酯(IPP) (2) 无机过氧类：S2O82─→2 SO4?─ 二 氧化还原类（Ed=40～60kJ/mol，低温使用） 1 水溶性 (1) 生成一种R? HOOH + Fe2+→HO?+OH─+Fe3+ S2O82─+ Fe2+ →SO42─ + SO4?─+Fe3+ 用量:还原剂氧化剂，否则Fe2++?OH→Fe3++OH─白白消耗自由基 (2) 生成一种R? S2O82─+ SO32─→SO42─+ SO4?─+ SO3?─ 2 油溶性 2.3.2 引发剂活性（表征方法） 一 分解速率常数kd越大，引发剂活性越大 二 分解活化能Ed越小，引发剂活性越大 三 半衰期t1/2越小，引发剂活性越大 四 残留分率[I]/[I]o越小，引发剂活性越大 2.3.3 引发剂效率f 一 二 笼蔽效应（Cage Effect) 引发剂分解产生的初级自由基，在开始的瞬间被溶剂分子所包围，不能与单体分子接触，无法发生链引发反应。处于笼蔽效应中的初级自由基由于浓度高，易发生结合、歧化及诱导分解等副反应。 三 引发剂效率f→用于引发单体的引发剂量/投入引发剂的量 2.3.4 引发剂的选择 1 溶解性: 2 活性：半衰期与反应时间处于同一数量级 3 用量：单体用量的0.1%～2% 4 其它: 其它引发方式自学