溴、碘的提取及发现.docVIP

碘、溴的提取 ⒈溴的提取及性质 溴及其衍生物是制药业和制取阻燃剂、钻井液等的重要原料，需求量很大。国外从１９３４年开始海水提溴试验和开发，目前日本、法国、阿根廷和加拿大等国家和地区已建有海水提溴工厂，中国从１９６６年开始海水提溴，至今仍处于小型试生产的规模。 ⑴从海水中提取溴 溴在自然界中和其他卤素一样，没有单质状态存在。它的化合物常常和氯的化合物混杂在一起，但含量很低，在一些矿泉水、盐湖水和海水中含有溴。 海水提溴技术有水蒸气蒸馏法、空气吹出法、溶剂萃取法、沉淀法、吸附法等，其中空气吹出法和水蒸气蒸馏法为国内外所普遍采用。空气吹出法的基本流程是酸化→氧化→吹出→吸收→蒸馏；吸收工艺普遍采用碱吸收和一氧化硫吸收，吸收剂有碱、硫、铁屑、溴化钠等。 在海水中，溴总是以溴化镁和溴化钠的形式存在。用空气吹出法提取溴，是用硫酸将海水酸化，通入氯气氧化，使溴呈气体状态，然后通入空气或水蒸气，将溴吹出来，具体步骤如下： ①浓缩并酸化海水后,通入适量的氯气,使溴离子转化为溴单质:2NaBr+Cl2=Br2+2NaCl ②向含溴单质的水溶液中通空气和水蒸汽,将溴单质吹入盛二氧化硫溶液的吸收塔内以达到富集的目的。 Br2+SO2+2H2O==2HBr+H2SO4(也可用NaOH或Na2CO3溶液吸收) ③向吸收塔内的溶液中通入适量的氯气:2HBr+Cl2==2HCl+Br2 ④用四氯化碳(或苯)萃取吸收塔内的溶液中的溴单质。 ⑵实验室制备溴 如图所示，取溴化钾5克研细后和二氧化锰粉末10克混合均匀，倒入一支大试管里。加水5毫升，摇匀，再加浓硫酸10毫升。用小火加热，通过溴蒸气的玻璃导管要伸到接近承受试管的底部。承受试管要浸在盛冰和食盐混和物的烧杯中，使溴蒸气凝成液态（溴的沸点为 ⑶溴的发现 1824年，法国一所药学专科学校的22岁青年学生巴拉尔，在研究他家乡蒙培利埃（Montpellier）盐湖水提取结晶盐后的母液时，希望找到这些废弃母液的用途，进行了许多实验。当通入氯气时，母液变成红棕色。最初，巴拉尔认为这是一种氯的碘化物。但他尝试了种种办法也没法将这种物质分解，所以他断定这是和氯以及碘相似的新元素。巴拉尔把它命名为muride，来自拉丁文muria（盐水）。1826年8月14日法国科学院组成委员会审查巴拉尔的报告，肯定了他的实验结果，把muride改称bromine，来自希腊文brōmos（恶臭），因为溴具有刺激性嗅味。实际上所有卤素都具有类似嗅味。溴的拉丁名bromium和元素符号Br由此而来。 ⒉碘的提取 碘是国防、工业、农业、医药等部门和行业所依赖的重要原料，海水提碘是从海水中提取元素碘的技术。海洋水体蕴藏的碘极丰富，总数估计达800亿吨，世界上有许多国家从事海水提碘。20世纪70年代末，中国提出“离子－共价”吸着概念，研究成功JA－2型吸着剂，可直接从海水中提碘和溴；此后发展了液一固分配等富集方法，亦可直接从海水中提取碘。利用晒盐后的卤水也可制取碘，所采用的方法有活性炭吸附法、淀粉吸附法、硝酸银或硫酸铜沉淀法、离子交换树脂法等。某些海藻具有吸附碘的能力，如干海带中碘的含量一般为0.3％～0.5％，比海水中碘的浓度高10万倍。因此，利用浸泡液浸泡海带亦可制取碘。 ⑴从海带或藻类中提取碘 ①海带、马尾藻以及其他褐藻类都可作提碘原料，采用马尾藻和海带根作原料比较经济。原料在晒干时除去泥沙，避免雨淋湿或水洗，因为藻体死后碘颗粒变小，易溶解于水或酸性溶液，而减少其产量。 ②将晒干的原料进行灰化，破坏原料的有机组织，便于无机碘化物成分的溶解。灰化采用灰化窑，灰化窑比露天灰化省力，碘量损失少。灰化时严格控制温度如温度超过碘化物的溶点，会使碘升华而减少产量。 将灰放入浸灰池中以1：1水量浸泡，在浸灰池夹层中通蒸气加热保持70--80℃ 将浸泡液加热浓缩到25波美度，以增加碘化物浓度在加热和冷却过程中有大量无机盐析出，当碘含量约为4%时即可进行蒸馏提碘。 将浓缩液装入蒸馏器内用工业硫酸调节其pH1—2，煮沸后加入二氧化锰继续蒸馏，直到紫色蒸气全部蒸发为止，蒸出的紫色蒸气在冷凝器内结晶即是碘。 ⑥将粗碘放在升华器内以60--70℃升华，将凝结在升华器壁上的碘取下包装即为精制碘。 ⑵从智利硝石中制备碘单质 IO3－ 来源于智利硝石（NaNO3 + 少量NaIO3），制备KNO3的母液，母液中含有IO3－、，用还原剂HSO3－还原IO3－制取碘，其离子反应式为： 2IO3－+ 5HSO3－ = I2 + 5SO42－ + 3H+ + H2O IO3－+ 3HSO3－ = I－+ 3SO42－ + 3H+ IO3－+ I－＋6H＋＝3I2 + 3H2O ⑶碘的发现 18世纪末和19世纪初，法国皇帝拿破仑发动战争，需要大量硝酸钾制造