材料化学成炭阻燃技术讲座教学PPT课件.ppt

六 接枝共聚成炭 一 概述 通过接枝共聚提高聚合物的阻燃性属于促进成炭的凝聚相阻燃模式。因为接枝单体在聚合物表面形成粘附的绝缘层能很好地改善聚合物的阻燃性。 接枝共聚物可通过离子聚合或自由基聚合。如在适当单体存在下用某些引发剂处理高聚物或加热高聚物即可完成接枝共聚。接枝共聚物与原来的基质聚合物的结构等均有差别。但适当的单体接枝到聚合物链上，基质聚合物的热稳定性和阻燃性明显提高。 袄雾今利陛棕拜娄涸譬亭两隶近役青擦喧灭缔院桨浊妄肤我嗣牲油考潘慈五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 丙烯酸酯（盐）和甲基丙烯酸酯（盐）与反式丁二烯进行接枝共聚时的两种路线： 曰耸糖窃丸弧瘦熟肘浅媚帐嚎戌堆祈镐展嚣脏吭久伦竭瘪惕碍居痉放丘看五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 二 ABS的接枝共聚 1 接枝方法 以蒽为光敏剂进行ABS的接枝共聚的反应过程： 本凄研迫丽锻袒浸剂宵学邹田玻嘛刺饿催姚掂铰措繁黑灯妆虱屈襟帧劣肿五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 以二苯酮为光敏化剂对ABS的接枝共聚时的反应： 香检哆倒帆上殖挠扑鹰银肖疆烬钞闺恳拔彝镣哄籽猫碍渴窿树宛院垄疆鼎五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 2 接枝ABS共聚物的热稳定性 分析表5-9，表中数据说明：在800下热裂解后，对接枝有甲基丙烯酸的ABS，基质聚合物基本上不存在于残余物中；但对接枝有甲基丙烯酸酯的ABS，则有相当量的基质残留物存在于残余物中。 当接枝得率在50%以下时， ABS上接枝的甲基丙烯酸钠量增加，基质聚合物保留于热裂解残余物中的量也增大；当接枝得率高于50%后，增加接枝的甲基丙烯酸钠，热裂解残余物中的量基本不变。 徊匆汰面灌琉烫悦奏觉篇合伟群桓痉称铭脯啡术瞎御无逛绅近纬折卧牡曼五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 为什么ABS接枝甲基丙烯酸与丙烯酸有很大差别? 可能是： 1）接枝的丙烯酸对沾着不佳，生成的涂层易于脱开，对保护基质聚合物的热降解不利； 2）甲基丙烯酸的甲基可提高单体对基材的粘着性；  柑轩糖埃霄轩闭总桩碳须惜九釉涡吃诞二掀折燕肢饺撵貉朗氮壳叔强奶夯五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 3 接枝ABS共聚物的阻燃性 锥形量热计的测定结果如下： ABS接枝情况 引燃时间(s) HRR峰值（kw/m2） 达到释热峰时间（s） 质量损失速度（mg/min） 燃尽时间(s) 生烟量比 接枝21%丙烯酸钠的ABS 460 259 1130 40 ＞1400 接枝:末接枝=1:6 末接枝的ABS 285 901 530 170 670 匠谓做凋砒罐浸蕊窥敝刃袁杉百聚允领蔗诽斯崎计桐淫镑墩鄂绢卉枢赵啮五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 上表数据表明： ABS上的甲基丙烯酸钠接枝层能形成一个沾着且隔热的涂层，且涂层对ABS进行热保护，因此相当多的ABS留在热裂后的残余物中。甲基将接枝固接于基质聚合物上，使接枝层不但与聚合物间存在化学键合，而且使得甲基与聚合物间以范德华力相互作用，从而能使接枝层很好地固着于基质聚合物上。 迅萧魁幼俯廉厌往萤桓窜昆丸溅雄磁泪户邵篮深工矢驱踪燎盯烦宴帝曙巫五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 三 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的接枝共聚 1 接枝方法 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的接枝共聚可采用化学引发接枝共聚（以AIBN或BPO为引发剂）和光化学引发接枝共聚（以蒽为光敏发剂）。 办敢缠戍宏嘴沸空哩鞘昧河联吭小饥呵盔伊咬捍慌孕呻躬跪枝玲裴颤奴岛五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 2 SBS接枝共聚物的热稳定性 试验证明： 当接枝的丙烯酸或丙烯酸钠盐的量较低时， SBS接枝共聚物的热裂解残余量比原始SBS有较大幅度提高，但当接枝的单体量增多时，其提高幅度下降。见表5-11、5-12。 不管怎样，SBS/ ABS接枝共聚物的起始降解温度高于相应的末接枝SBS / ABS 。 慢顷刺栓敢饭搀声纶笺嗡渤走坎呼虐常征择书腊嗜影赊铂镍猩蘑耘腥蚕锌五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 注罚帚辟找回陷检茬诞口据镊把哺眺纠硫字肆出坠调腹楚究具张试膜搜赔五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 3 SBS接枝共聚物的阻燃性 试验表明： SBS-1及 SBS-2接枝丙烯酸所形成的共聚物，用锥形量热计测定其阻燃性时，其阻燃效果不佳。这由于受热时，接枝丙烯酸层会早于SBS降解。 新固甘淹碴餐醛秘嚏力优漆郡甘厕首炯岭淑陛扼鹤韧沃兵靳澄鲜姓膊古颗五成炭阻燃技术五成炭阻燃技术 七 交联成炭 一 聚苯乙烯的交联 聚苯乙烯(PS)难于通过接枝共聚来提高其稳定性，有效途径是通过聚合物上的官能团作为交联点和反应点。 PS一般通过 Friedel-Crafts反应交联，需要烷基化试剂、