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线性扫描伏安法测废水中的镉 摘要 本文采用线性扫描伏安法来测定废水样品中的镉含量，实验过程中以pH 4.7的醋酸-醋酸钠缓冲液作底液，在-0.3 V～-0.9 V间进行线性扫描，根据电流峰高与浓度成正比的原理进行定量分析。实验测得样品中镉离子浓度为82.85 mg/L（常规）、86.03 mg/L（半微分），大于《中华人民共和国国家标准无水排放标准》中规定的最高允许排放浓度，不能直接排放，实验的标准曲线的相关系数分别0.9944（常规）、0.9839（半微分）为线性拟合度较差，精确度有待提高。实验表明，线性伏安扫描法具有设备简单、灵敏度高、分析速度快等优点，可应用于废水中痕量镉离子的浓度测定。工作电极采用铋膜电极性能良好，无毒、不造成环境污染，可用于替代汞膜电极，但需要保证电极的铋膜镀层良好，对操作者的操作能力有一定要求。 关键词 线性扫描伏安法 废水中的镉 铋膜电极 标准曲线法 引言 重金属废水主要来自矿山、冶炼、电解、电镀、农药、医药、油漆、颜料等企业排出的废水。废水中重金属的种类、含量及存在形态随不同生产企业而异。含重金属离子废水对环境的污染有以下几个方面的特点[1]：1、重金属污染物在自然环境中不能自行分解为无害物质，而只能发生形态的改变或在不同相之间进行转移，在这些过程中其毒性并未得到根本性的消除，若处置稍有不当，重金属离子会返溶于水中，重新产生危害，形成“二次污染”；2、生物体从环境中摄取重金属，经过食物链的生物放大作用，逐渐地在较高级的生物体内富集起来；3、重金属进入人体后能够和生理高分子物质发生强烈的相互作用而使之失去活性，也可能积累在人体中造成慢性中毒，而这种积累性危害有时需要十多年才显现出来。 镉金属或粉末可在镍-镉(NiCd)电池中用作阴极电极物质。也可与铁、钢、铝基材料、钛基合金或其它非铁合金，作为在电解沉积、真空沉积或机械式沉积时的涂料。此外在低熔点硬焊、软焊及其它特殊合金中亦作为一种合金元素。镉在所有的金属元素中，镉是对人体健康威胁最大的有害元素之一[2]。镉对人体组织和器官的危害是多方面的，主要是对肾脏、肝脏的危害。工作者因职业而曝露于高浓度的含镉熏烟或悬浮微粒的灰尘中，会影响肾脏及呼吸系统。最被彻底研究的人体健康效应是肾脏衰竭，起因于长时期的高剂量曝露。所以大部份已开发国家已设定镉的职业曝露标准，在大气中2 mg/m3 到50 mg/m3 之间，可以保护人体具有 40 到 45 年的正常工作寿命。 水中镉含量测定的方法通常有石墨炉原子吸收光谱法、原子吸收分光光度法、原子荧光法、比色法、电化学分析法等。石墨炉原子吸收光谱法具有操作简便、质量稳定、性价比高、灵敏度高的特点，但对仪器条件要求较高，干扰因素较多。分光光度法具有测定快速、干扰少，应用范围广，且可在同一水样中分别测定多种金属元素，缺点是在测定时使用剧毒的氰化钾和毒害性较大的氯仿，且操作繁琐。[3]比色法灵敏度低，而且操作繁琐，不适于进行样品中痕量镉的定量分析。 电化学分析方法是通过测量组成的电化学电池待测物溶液所产生的一些电特性而进行的分析方法，按测定参数可分为电位、电重量法、库仑法、伏安法、电导法等，一般具有检测限低、可分析元素形态、仪器简单等特点。本实验采用线性扫描伏安法测定废水中镉的含量。 线性扫描伏安法是在电极施加一个线性变化的电压，即电极电位是随外加电压线性变化记录工作电极上的电解电流的方法。当外加电压达到待测Cd2+的还原电位时，电极表面的Cd2+被迅速还原，工作电极中产生电流并迅速增大，达到最大值。最大值以后，由于电极表面的Cd2+被消耗完，溶液中的Cd2+来不及扩散到电极表面，使电流有所减小。电流下降到一定程度后，由于扩散到电极表面的可还原物质与电极反应消耗的可还原物质的量相等，达到一个平衡，电解电流不再变化，此时的电流为极限扩散电流。据Ilkovi?公式： I 其中D为扩散系数，v为扫描速率，A为电极有效面积，c为待测物浓度。当c以外的系数保持恒定时，峰电流Ip与待测物浓度c成正比，此为本实验定量分析的依据。 工作电极是可极化的微电极，如滴汞电极、静汞电极或其他固体电极；而辅助电极和参比电极则具有相对大的表面积，是不可极化的。Cd2+在多种底液中都有良好的极谱波。经典单极谱扫描伏安法工作电极为滴汞电极或悬汞电极，本实验采用铋膜修饰的玻碳电极作为工作电极。由于在普通玻碳电极表面，Cd2+的还原较难发生，需要施加很大的电压，易发生析氢反应使得氢峰盖住待测物发生电极反应的峰；而Cd2+在铋膜上发生如下电极反应： Cd2++2e-+Bi= Cd （Bi） E1/2=-0.67 V（vs.SCE） 该反应易发生，峰电流值出现在-0.85 V左右，可以抑制析氢反应的发生，因此测定前要对玻碳电极进行铋膜修饰。另一方面，由于汞具有很强