有机化学及实验_有机化学及实验_含氮化合物1.ppt

jzddmjx@163.com 第十一章 含氮有机化合物(4学时） 第十一章 含氮有机化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 14.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.1硝基化合物 11.2胺的分类、命名法和结构 11.2胺的分类、命名法和结构 11.2胺的分类、命名法和结构 11.2胺的分类、命名法和结构 11.2胺的分类、命名法和结构 11.2胺的分类、命名法和结构 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 14.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5胺的化学性质 11.5.1碱性 (2)对于芳胺,碱性强度通常是: NH2 NHCH3 N(CH3)2 pKb 9.30 9.60 9.62 主要是立体效应所致。 11.5.1碱性 (3)苯环上取代基,尤其是处于邻、对位时,则主要体现了电子效应对碱性强度的影响。 例如: CH3 NH2 NH2 NH2 Cl NH2 NO2 NH2 NO2 NO2 pKb 8.90 9.30 10.02 13.00 13.82 CH3NH2 + HCl [CH3NH3]+Cl- NH3 [ ]+Cl- + HCl NH2 11.5.1碱性 胺是一种弱碱,它同无机酸反应,生成相应的盐。 例如: 苯胺盐酸盐 NH3 [ ]+Cl- + NaCl + H2O NH2 NaOH H2O 11.5.1碱性 胺的盐酸盐是强酸弱碱盐,遇强碱时,又生成原来的胺。 例如: 利用这个性质,可以把胺从其它非碱性物质中分离出来,也可定性地鉴别胺。 11.5.2氮上的烃基化反应 胺与卤代烷、醇、酚等反应能在氮原子上引入烃基,这个反应称为胺的烃基化反应,常用于仲胺、叔胺和季铵盐的制备。 11.5.2氮上的烃基化反应 伯胺与卤代烷反应生成仲胺、叔胺和季铵盐的混合物。 例如: CH2NH2 + CH3I CH2NHCH3 C2H5OH 60-70℃ + + + CH2N(CH3)2 CH2N(CH3)3I- (15%) (45%) (10%) 11.5.2氮上的酰基化反应 伯胺、仲胺与酰氯、酸酐、羧酸等反应，氨基上的氢会被酰基取代，生成N-取代酰胺。这类反应称为胺的酰基化反应，简称酰化。 14.5.3氮上的酰基化反应 L=-Cl,-OH, -O-C-R′ O 叔胺的氮原子上没有可取代的氢,不能发生酰化反应。 RNH2 + L-C-R′ O RNH + HL O C-R′ R2NH + L-C-R′ O R2N + HL O C-R′ 11.5.3氮上的酰基化反应 对于胺来说,伯胺活性大于仲胺,脂肪胺的活性大于芳香胺。 酰化剂的活性是:酰氯酸酐羧酸 例如: NH2 + CH3COOH -H2O 回流 NHCOCH3 (需不断去水) 11.5.3氮上的酰基化反应 例如: NHCH3 + (CH3CO)2O CH3-NCOCH3 + CH3COOH 生成的酰胺是中性物质,一般不能再与酸反应成盐。因此,伯、仲、叔胺的混合物经酰化后,再加稀酸可分离出叔胺的铵盐（因叔胺不能酰基化，碱性可与酸形成铵盐）。 11.5.3氮上的酰基化反应 胺的酰化产物在酸或碱的催化下,可以水解生成原来的胺。 例如: CH3CONHC2H5 + H2O H+ 或 OH- CH3COOH + C2H5NH2 CH3CONH + H2O