物理化学:7.1 法拉第(Faraday)定律.pptVIP

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中国科学技术大学化学物理系屠兢 §7.1 法拉第(Faraday)定律 一、电化学中主要考虑的两类导体 1. 电子导体: 只传递电子而不发生化学反应,如金属导体。 特点:T↗,R↗(原子热运动加剧阻碍电子的定向运动) 2. 离子导体: 在溶液内部通过离子定向迁移来导电; 在电极与溶液界面处则依靠电极上的氧化-还原反应得失电子来导电。 特点:T↗,R↘(粘度↘,离子运动↗,离子水化作用↘) 二、关于电极的一些基本规定 1. 按电极电位的高低分:电位高者为正极; 电位低者为负极。 并规定外电路中电流方向:正极 → 负极 2. 按电极反应分:发生氧化反应者为阳极; 发生还原反应者为阴极。 3. 一般地,对原电池的电极称正极或负极; 对电解池的电极称阳极或阴极。 例如:原电池 左电极:H2发生氧化反应 H2 ? 2e → 2 H+ 右电极:Cl2发生还原反应 Cl2 + 2e → 2 Cl? 外电路中电子流动方向: 左极 → 右极 外电路电流方向: 右极 → 左极 右极为正极,左极为负极 电解池: 左电极,H+ 还原反应 2 H+ + 2e → H2 右电极:Cl? 氧化反应 2 Cl?– 2e → Cl2 电解池: 共性: 无论是原电池还是电解池,电解液中: 阳离子向还原电极(发生还原反应的电极)定向迁移; 阴离子向氧化电极(发生氧化反应的电极)定向迁移。 电流在溶液中的总传导是由阴、阳离子的定向迁移共同承担的。 三、法拉第定律 法拉第定律是经大量实验事实的总结,于1834年由法拉第得到。 有两层含义: i)m ? Q (电极反应物质的量正比于通过电解液的电量); ii)串联电解池,各电极上起等当量反应(通过的电量相等)。 例:金属离子 M Z+ 在阴极还原成 M : M Z+ + Z e → M 对于Faraday 定律 Q = nZF 的几点说明 i)适用范围:纯离子导体;不受 T、P、溶剂性质、电解 池大小形状限制; ii)电流效率:由于电极上可能有副反应,实际得到的某反应产物的量往往小于由 Faraday定律计算得到的值,两者之比值即电流效率。 ???????? ??iii)由于 F = 96500 值较大,所以: a. 用电解法制备、生产时,耗电量很大,原因在于 Q = nZF 大; b. 反之,用电分析法检测物质时,信号灵敏(n虽微小,但对应的 Q 较大); c. 库仑分析: 通过测定通电量 Q ? 阴极上金属沉积量(精确、微量分析) 四、电量计(库仑计) 那么,在电化学中是如何精确测量通过电解池的电量 Q 的呢? 基于法拉第定律,串联的电解池,各电极等当量反应,通过电量相等。 2. 气体电量计 串联于电路中,由电解得到的 H2 + ?O2 的混合体积 ? 通电量 Q ? 电量计所采用电解池的条件: 电流效率 ? 大(即无副反应),? ?1 * * 原电池: 正极,还原反应 负极,氧化反应 阳极,氧化反应(接外电源正极) 阴极,还原反应(接外电源负极) 其中 F 为常数:Faraday 常数 —— 1mol 电子电量的绝对值: F = L?e0 = (6.022?1023/mol ) ? ( 1.6022?10?19C ) = 96484.6 C / mol 一般地: F = 96500 C/mol 需牢记! 1. 银(Ag)电量计 ? 将 Ag 电量计串联于电路,则阴极反应: 称重通电前后阴极 Ag 的重量变化 ?W ( g ), 则通电量: Ag+ + e →Ag

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