物理化学：7.2 电导.pptVIP

中国科学技术大学化学物理系屠兢 § 7.2 电 导 电解液与金属导体的共同点 1. 符合欧姆定律： R = U / I； G = 1 / R = I / U 一些典型物质的电导率（? ） 摩尔（当量）电导率（?m） 含有1mol（1当量）电解质的溶液置于相距为单位距离（1m）的电导池的两个平行电极之间时的电导。 从 ?m 的表达式看，分母 c 可部分消除浓度对电解质溶液电导率的影响，?m比电导 率? 更客观表示电解质本身的导电能力 ( 即规定 1mol 的量，1m 的距离下的导电能力)。 对高价电解质溶液，使用 ?m 时应将电解质的 “基本单元” 标明，如： 例如： 对于0.1m的 KCl、CuSO4、La(NO3)3 及 La2(SO4)3 溶液，则其 “基本单元” 浓度 （当量浓度）分别为0.1，0.2，0.3 及 0.6 m。使用 ?m 时需标明： 二、电导的测定及电导率、摩尔电导率的计算 1. 电导的测定： 类似于韦斯顿 (Wheatstone) 电桥法（详见书 P525，也是基础物理实验之一。) i）电解质溶液的电导测定时，采用交流电源1000 ~ 3000 Hz（保护电解池）； ii) 室温下，温度 T 增加 1?C，G 增加 2.0 ~ 2.5 ?；若温度偏差 ? 0.05?C， 将导致 G（热敏）的偏差达 ? 0.1?，所以测量时电导池需用恒温槽。 2. 电导率 由于电解池两极间的距离 l、电极表面积 A（常涂 Pt 黑，即 Pt 的小颗粒，以增加电极的表面积）难以准确测量； 故直接将比值（l /A）定义为电导池常数 ( cell constant of a conductivity cell ) 即定义电导池常数 K cell 为: 则待测液的电导率： ? x = G x??Kcell = Gx ??KCl / GKCl 3. 摩尔（当量）电导率 注意： ① c 通常为电解质溶液的当量浓度（要标明基本单元）； ② 当浓度 c 单位取 mol?L?1 时： 三、影响溶液电导的因素 1. 电解质的本性 如：离子的电荷、结构等。例： 水溶液中，H+、OH?的电导能力远大于其它离子（见P534表中）。 其原因是某 H+ 参与电导的过程并非为该 H+ 本身从溶液一端迁向另一端。 电导过程中 H+在电场作用沿着水分子间的氢键在其中转移，所以它的电荷传递受溶液阻力小，速度特别快。 2. 温度对溶液电导的影响 当温度 T↗ ? 离子的水化作用↘ ? 迁移阻力↘ ? 电导↗（热敏导体） 3. 浓度对溶液电导的影响 强电解质： i）低浓度时，近似地： ? ∝ c ii）c 足够大时 ( 6 ?10 m )，? 随 c 下降，正、负离子之间相互吸引作用力增大使离子定向运动速度降低。如图 弱电解质 溶液的电导 ? 随浓度变化不显著。 因为浓度↗ 时， 电离度 ?↘，离子浓度变化不大。 第 2 讲 （2005.09.02） §7.2 电导 §7.3 离子的电迁移 2）浓度对摩尔电导率（?m）的影响 由于稀溶液的测量点在图的左侧密集，所以图中横坐标取 c1/2（便于作图）。 i）浓度 c↘，粒子间作用力↘，?m↗； 浓度对 ?m 的影响程度： 2-2 型 ? 1-2 型 ? 1-1型 摩尔电导率 ?m? ( Limiting molar conductivity )， ? m? 即溶液无穷稀时的摩尔电导率。 即使在浓度 c 降低至实验所能达到的极值： 3）科尔劳施（Kohlrausch）经验式 对于强（中强）电解质溶液，在浓度： c ≤ 0.001 mol /L 时 ?m = ?m? ( 1??? c1/ 2 ) 即 ?m 与 c1/ 2 呈线性关系， 其中： 四、离子独立移动定律及弱电解质溶液的 ?m? 请看实验数据： 1. 离子独立移动定律 在无限稀溶液中，电解质全部电离，正、负离子间的互相作用为零。正、负离子趋于独立运动，共同分担电流传递： ?m ? = ?m, +? + ?m, ?? 推论：对于强电解质的稀溶液，也可忽略正、负离子间的相互作用： ?m = ?m, + + ?m, ? （强电解质稀溶液） 某溶液由 0.01m KCl、0.02m ACl（强电解质）组成，电导率 ? = 0.382 S?m?1，已知：?m, K+ = 74 ? 10?4，?m,