有机化学（第四版）.pptVIP

2021/3/27 * ⑵ 卤原子的影响（离去基团的影响） 卤离子的离去倾向:I Br Cl F 与它们的电负性次序相反,但与C-X键的键能次序一致。 反应速度 (SN2, SN1 ): RI ＞ RBr ＞ RCl ＞ RF 强离去基团趋向于SN1 历程;弱离去基团趋向于SN2 历程。 2021/3/27 * ⑶ 亲核试剂的影响 试剂的亲核性对SN2 反应影响很大,对SN1 反应影响很小。 亲核性强,有利于SN2 历程;亲核性弱,有利于SN1历程。 亲核试剂亲核能力判断: 亲核性与碱性: 亲核试剂都有孤电子对,故都是Lewis碱。 碱性:表示与质子的结合能力; 亲核性:表示与碳原子的结合能力。 2021/3/27 * 一般规律: 亲核原子相同时, 其亲核性与碱性的强弱次序一致; RO- -OH ArO- RCOO- ROH H2O HO- H2O,RO- ROH,RS- RSH. (ii) 同一周期中, 同类型的亲核试剂其亲核性与碱性基本一致: -NH2 -OH F- R3C- R2N- RO- F- 2021/3/27 * (iii) 同一族元素中, 中心原子较大的其亲核性较强: RS- RO- RSH ROH I- Br- Cl- F- 正好与它们的碱性次序相反。 原因:大的原子具有较大的极化度,外层电子在电场作用下易变形。 2021/3/27 * 二、消除反应历程 1. 双分子消除反应历程（E2） 反应中试剂还可以进攻a-碳原子生成取代产物,故SN2和E2反应常同时发生。 2021/3/27 * 与SN1反应一样,反应分两步进行,中间体均为碳正离子, 故常同时发生。 2. 单分子消除反应历程（E1） 2021/3/27 * 取代反应和消除反应存在竞争。 试剂的碱性越大,有利于消除反应; 试剂的亲核性越大,有利于取代反应。 2021/3/27 * 6-5 重要卤代烃 一、三氯甲烷（CHCl3） 氯仿,常温下是液体,沸点:61.2℃,密度:约1.5,不易燃。 不溶于水,是常用的有机溶剂。 有麻醉作用,曾用作麻醉剂。 保存在密闭的棕色瓶中，且加入0.5～1%的乙醇，以破坏生成 的光气。 光照下能被空气氧化产生剧毒的光气。 CHCl3 + O2 日光 + HCl 2021/3/27 * 二、四氯化碳（CCl4） 无色液体,沸点: 77℃,密度:约1.6,有特殊气味。 不燃烧,受热易挥发,蒸气比空气重,不导电,常用的灭火剂。 不溶于水,是常用的有机溶剂。又可作干洗剂。 高温下与水作用生成光气。 用四氯化碳作灭火剂时，要注意通风。 CCl4 + H2O 500℃ + HCl 2021/3/27 * 三、二氟二氯甲烷（F-12 ,CF2Cl2） 商品名:氟里昂-12。 无色、无臭、无毒、不燃、无腐蚀、化学性质稳定的气体。 沸点:－28℃,F-12易压缩成为液体,解压后又成气体,同时 吸收热量,是一种良好的制冷剂（冰箱用）。 氟里昂(CFC)破坏臭氧层。 3CH4 + 2SbF3 3CF2Cl2 + 2SbCl3 SbCl5 催化剂 SbCl3 + 3HF SbF3 + 3HCl 2021/3/27 * “氟里昂”(Freon)是指一些氟和氯取代的含有一、二个碳原子的多卤代烃。 其结构特点是同一个碳原子上连有2个以上的氟和氯原子,商业上常用FXXX表示。 F为氟里昂,右下脚数字: 个位: 表示F原子的数目;十位: 表示H原子数加1; 百位:表示C原子数减1; 而氯原子数不表示出来。如 CCl2F2 CCl2FCClF2 F012 F113 2021/3/27 * 第六章 作 业: 4; 6; 10; 12(a,b,c); 13 2021/3/27 * 第六章 卤代烃 卤代烃的分类和命名 物理性质和化学性质 亲核取代反应历程 消除反应历程 重要的卤代烃 2021/3/27 * 6-1 卤代烃的分类和命名 卤代烃: R-X 官能团: -X（F、Cl、Br、I） 一、分类 卤代烷 卤代烯烃 卤代环烷烃 卤代芳香烃 C