电解和库仑分析.ppt

电解和库仑分析 （电重量分析） Electrolysis and Coulometry; 第一节 概述;精品资料; 你怎么称呼老师？ 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你是否会认为老师的教学方法需要改进？ 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ 教师的教鞭 “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我笨，没有学问无颜见爹娘 ……” “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”; 电解分析： 通过称量在电解过程中，沉积于电极表面的待测物质量为基础的电分析方法。称电重量法。实现??解分析的方式有三种：控制外加电压电解、控制阴极电位电解和恒电流电解。 库仑分析： 通过测量在电解过程中，待测物发生氧化还原反应所消耗的电量为基础的电分析方法。该法不一定要求待测物在电极上沉积，但要求电流效率为100%。实现库仑分析的方式有恒电位库仑分析和恒电流库仑分析（库仑滴定）。 ; 电解池的电极 a)?? 工作电极： 在化学电池中藉以反映离子浓度、发生所需电化学反应或响应激发讯号的电极。 对于平衡体系或在测量时，主体浓度不发生可觉察的变化的电极——指示电极； 如果有较大电流通过，主体浓度发生显著变化的体系，相应电极——工作电极。 b)? 参比电极：电极电位恒定不变; c) 辅助电极和对电极： 它们为提供电子传导的场所，但电极上的反应并非实验中所要研究或测量的。 工作电流很小时，参比电极即为辅助电极； 当工作电流较大时，参比电极将难以负荷，其电位亦不稳定，此时应用再加上一“辅助电极”构成所谓的“三电极系统”来测量或控制工作电极的电位。 在不用参比电极的两电极体系中，与工作电极配对的电极则称为对电极。但有时辅助电极亦称为对电极。 ;;; 第二节 电解分析; 电解基本概念 分解电压： 通常将两电极上产生迅速的连续不断的电极反应所需的最小电压称为理论分解电压. 理论上分解电压即电池的反电动势. V分解=?c-?a = -E;i; 注：不同物质有不同的分解电压; 分解电压是物质性质参数； V外加＜V分解 不发生电解反应； V外加= V分解 电解反应处于平衡状态； V外加＞V分解 发生不可逆电解反应。; 电极极化与超电位 Polarization and overvoltage 由于电池有电流通过时，需克服电池内阻R，因此，实???电池电动势应为： E= ?c - ?a – iR iR 称为 iR 降(Voltage drop)，它使原电池电动势降低，使电解池外加电压增加。 当电流 i 很小时，电极反应可视为可逆，没有所谓的“极化”现象产生。; 一).电极的极化 定 义：当有较大电流通过电池时，电极电位完全随外加电压而变化，或者当电极电位改变较大而电流改变较小的现象称为极化。 (或实际电极电位偏离平衡电极电位的现象) 影响因素：电极大小和形状； 电解质溶液组成； 搅拌情况； 温度； 电流密度； 电池中反应物与生成物的物理状 态、电极成份。 ; 二).极化分类 浓差极化： 发生电极反应时，电极表面附近溶液浓度与主体溶液浓度不同所产生的现象称为浓差极化。 在阴极附近，阳离子被快速还原，而主体溶液阳离子来不及扩散到电极附近，阴极电位比可逆电位更负； 在阳极附近，电极被氧化或溶解，离子来不及离开，阳极电位比可逆电位更正; 可通过增大电极面积，减小电流密度，提高溶液温度，加速搅拌来减小浓差极化。 ; 电化学极化： 主要由电极反应动力学因素决定。 由于分步进行的反应速度由最慢的反应所决定，即克服活化能要求外加电压比可逆电动势更大反应才能发生。 在阴极应使阴极电位更负； 在阳极应使阳极电位更正。 ; 三).去极化 定义：电极电位不随外加电压变化而变化，或者电极电位改变很小而电流变化很大的现象。 如饱和甘汞电极为去极化电极。; 四).超电位? 定义：由于极化，使实际电位和可逆电位之间存在差异，此差异即为 超电位? 影响因素：