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2、凝聚理论 认为溶剂脱沥青过程属于解胶沉淀分离过程 胶质、沥青质等分子量很大的含硫、氮、氧的非烃类有机化合物不是溶解于渣油中,而是以高度分散的胶体形态存在,当加入低分子烃时,胶体不稳定,特别是温度升高时产生聚结、沉淀、分离 石油分散体系示意图 丙烷脱沥青是一个复杂过程,两种理论都是从一个侧面对它进行解释,综合考虑:抽提-沉淀分离过程 二、影响溶剂脱沥青的因素 原料的性质 抽提温度 压力 溶剂比 溶剂组成等 对实际操作影响最大的是: 抽提温度、溶剂组成、溶剂比 1、抽提温度 最重要、最敏感的因素 工业溶剂脱沥青过程是在靠近临界点的温度条件下进行的,由于靠近临界点,溶剂的溶解度随温度变化非常大,所以调节温度对调整产品质量、收率及操作都是一个很重要的手段。 1、抽提温度 抽提塔内温度:塔顶最高,塔底最低。 上部温度高,溶解能力差,溶剂选择性强,利于脱除不利组分,保证脱沥青油的质量。 底部温度低,溶解能力强,溶剂选择性差,利于溶剂从塔底沥青层中抽出更多的润滑油组分,以提高脱沥青油的收率,以及保证沥青的质量。 塔内温度梯度变小,抽提效果往往变坏 温度梯度太大,塔内产生过多的回流,形成溢泛 1、抽提温度 丙烷脱沥青:50~90oC 丁烷脱沥青:100~140oC 戊烷脱沥青:150~190oC 1、抽提温度 温度对脱沥青油收率影响很大,65℃以上更显著 原因: 温度 ? Tc ? T ? ? 密度 ?? 丙烷液体密度: 35~65℃,Δ?=0.056 65~95℃,Δ?=0.129 ? ? ? 溶解度?? ? 脱沥青油收率?? 近似的:溶解度∝ ? 1、抽提温度 实际生产中,原料不变,调整生产方案时,往往对溶剂比不做调整;只调整抽提温度,说明温度对脱沥青过程影响的敏感性。 下表为某润滑油厂丙烷脱沥青装置在不同生产方案下抽提温度的调整情况和脱沥青油质量、收率变化情况。 1、抽提温度 抽提塔顶温度 T ? ? 油收率 ? ? 油粘度 ? ? 油残炭 ? ? 沥青软化点? 2、溶剂 1)溶剂种类 乙烷、丙烷、丁烷等低分子烷烃对分离沥青都很有效。 小分子溶剂 ? 对油的溶解度? ? 选择性? ? 脱沥青油收率? + 粘度? 大分子溶剂 ? 对油的溶解度? ? 选择性?? 脱沥青油收率? + 质量? 溶剂的选择:根据脱沥青油用途而定 润滑油原料— 丙烷(保证基础油的质量) 催化裂化和加氢原料—丁烷or丙/丁or丁/戊 (提高脱沥青油收率) 不同分子量烷烃脱沥青的效果 2)溶剂纯度 工业用丙烷溶剂,不是纯丙烷,一般含1%~2.5%乙烷,还含有可观比例的丙烯,甚至含有1%~3%丁烷。 乙烷可以充分沉淀胶质、沥青质,但对润滑油的溶解度很小,会影响脱沥青油产率,加之乙烷的临界温度32.3?C,丙烷脱沥青温度已远高于乙烷的临界温度,影响系统压力和操作,并增加溶剂的排空损失,因此,溶剂中不应含有较多乙烷,通常限制在不超过3% 丙烷中含有丙烯,降低溶剂的选择性,使分离不清,所以,制备高质量残渣润滑油料时,丙烷中丙烯含量越少越好,保证溶剂中丙烷含量高于80% 2)溶剂纯度 丙烷中含有较多丁烷,降低丙烷脱沥青、脱胶质选择性,为控制脱沥青油的质量,必须采取较高的抽提温度。此外,含较多丁烷时,在丙烷压缩过程中产生较多的冷凝液,造成过多的溶剂消耗。一般控制循环溶剂中丁烷含量4%。丙烷中含有乙烷或丁烷时,对脱沥青油粘度的影响如图所示。 对丙烷纯度的要求 综上所述,对于润滑油型溶剂脱沥青,丙烷纯度十分重要,应满足以下指标: 乙烷含量≯3% 丙烷含量≮80% 丁烷含量≯4% 若是生产催化裂化原料,使用丁烷、戊烷做溶剂,纯度可降低要求。 3)溶剂比 溶剂比是决定溶剂脱沥青过程经济性的重要因素,一般选用:4~8:1(v) 丙烷脱沥青生产润滑油料,采用高溶剂比:6~8:1(v), 3.5~4:1(W) 丁烷,戊烷or混合溶剂生产裂化原料:4~5:1 一定温度下,不同原料油与产品,有适宜溶剂比 预稀释:降低原料油的粘度,利于分散和混合 溶剂比对脱沥青油收率的影响 溶剂比对脱沥青油残炭值的影响 溶剂比对脱沥青油收率及性质的影响 丙烷:油 (m/m) 收率(对残渣油) % 脱沥青油性质 沥青性质 脱沥青油 沥青 残碳值 % 颜色 针入度25℃ 1/10mm 软化点,℃ 原料油 2:1 5:1 10:1 17:1 - 72 33 50 58 - 28 67 50 42 12.6 3.85 1.55 1.91 2.60 黑 黑 20.2 14.5 12.3 - 28 126 22 17 - 54 45 51 53 3、压力 亚临界抽提,操作压力保证物系处于液相状态 抽提塔操作压力取决于
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