有机化学：第五章 芳香烃PDF.pdfVIP

第五章 芳香烃 苯的结构 芳香烃的分类、命名 苯及其同系物的物理性质 苯及其同系物的化学性质 稠环芳香烃的结构及反应 Hückel规则和非苯芳香烃 芳香烃的来源 1 第一节 苯的结构 苯：最初由英国化学家法拉第 （M Faraday）分 离得到，分子式为C H 具有高度的不饱和性。 6 6， 苯的化学特性： 难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应 苯环具有特殊的稳定性： 苯的氢化热（208 kJ · mol-1 ）比环己烯氢化热的三倍 少了152 kJ · mol-1 ）。 2 一、凯库勒结构式 可以解释： 苯与溴反应只得到一种单取代溴代物C H Br 6 5 苯催化氢化生成环己烷 苯的邻位二溴代物C H Br 只有一种 6 5 2 不能解释： 苯具有特殊的稳定性 苯很难发生类似烯烃的加成和氧化反应 3 二、苯环结构的现代解释 苯的键长和键角、苯分子中的p轨道及π电子云示意图 4 杂化轨道对苯分子结构的描述： 2 （1）组成苯环的六个碳原子均为sp 杂化。 （2 ）所有原子共平面，碳原子未杂化的p轨道垂直于该平面。 （3 ）相互平行的六个p轨道侧面重叠，6个π电子离域到6个 碳原子上，形成闭合的共轭体系，环状的电子云对称分布在 六元环平面的上方和下方。 正是因为形成这种完全的共轭体系，苯分子的内能大大 降低，稳定性增强。 5 分子轨道理论对苯分子结构的描述： （1）苯分子中的六个2p轨道组合成六个π分子轨道。其中三个成 键轨道；三个反键轨道。 （2 ）在三个成键轨道中，π轨道没有节面，能量最低；π和π 1 2 3 各有一个节面，能量相同，称为简并轨道。 （3 ）每个成键轨道包含两个π电子，构成全充满的闭壳层π电子 体系。 （4 ）基态时苯分子的π电子云分布是三个成键轨道的叠加，叠加 的结果使得π电子云在苯环上下对称均匀分布，电子密度完全平均 化。 因此，苯具有特殊的稳定性。 6 三、苯的结构式的表示方法 罗宾逊式： （π电子离域式） 等于 凯库勒式： （价键式） 7 第二节 芳香烃的分类、命名 一、芳香烃的分类 8 二、芳香烃的命名