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1 会计学 chap糖类有机化学 2 糖类 —— 包括糖、淀粉和纤维素 —— 自然界分布最广的有机物 Introduction “碳水化合物”的含义——多羟基醛或酮 或能水解成多羟基醛酮的化合物。 “碳水化合物”一词的由来——最初发现这类化合物都是由C、H、O三种元素组成，分子中H和O的比例是2∶1，用通式Cn(H2O)m表示，称为碳水化合物。 3 糖可根据分子的大小分为三类： 单糖：本身为多羟基醛酮，不能水解为更简单的糖。如葡萄糖、果糖等。 单糖一般是结晶固体，能溶于水，绝大多数单糖有甜味。 低聚糖：能水解为2－10个单糖的碳水化合物。如麦芽糖、蔗糖等都是二糖。 低聚糖仍有甜味，能形成晶体，可溶于水。 多糖：能水解生成10个以上单糖的碳水化合物。一般天然多糖能水解生成100－300个单糖。如淀粉、纤维素等都是多糖。 多糖没有甜味，不能形成晶体（为无定形固体），难溶于水。 4 根据碳原子数不同： 丙糖、丁糖、戊糖和己糖等 根据分子中羰基的不同： 醛糖或酮糖 第一节 单 糖 一、单糖的分类 D-核糖 D-葡萄糖 D-果糖 五碳醛糖 六碳醛糖 六碳酮糖 戊醛糖 己醛糖 己酮糖 5 二、单糖的开链结构和构型 最简单的单糖是丙醛糖和丙酮糖。除丙酮糖外，其它单糖分子都有旋光异构体。 丙醛糖（甘油醛） 丙酮糖 * 己醛糖 * * * * 24＝16 立体异构体 * * * 己酮糖 23＝8 立体异构体 6 在糖的化学中，采用D/L法标记单糖的构型。 单糖构型的确定以甘油醛（丙醛糖）为标准。 单糖的开链结构和构型 7 单糖的开链结构和构型 其它糖距羰基最远的手性碳与D-(+)-甘油醛的手性碳构型相同时，为D构型；与L-(-)-甘油醛构型相同时，为L构型。 D-核糖 D-葡萄糖 D-果糖 自然界存在的单糖大多是D型糖。 8 D-葡萄糖的几种表示方法 9 D型糖与L型糖是对映体，根据D型糖可写出相应的L型糖 单糖的开链结构和构型 D-葡萄糖 L-葡萄糖 10 11 三、单糖的变旋光现象和环状结构 实验事实（一）： 能与HCN反应 能发生银镜反应 不能生成NaHSO3加成物 品红试验不变色 只与1mole 的甲醇反应生 成缩醛 D-葡萄糖 12 chapter 15 12 实验事实（二）： 葡萄糖有两种晶体 葡萄糖的变旋光现象 乙醇溶液中析出 吡啶溶液中析出 13 葡萄糖的变旋光现象 葡萄糖能发生变旋现象 两种晶体溶于水后，比旋光度 都将随着时间的改变而改变， 最后逐渐变成[α]D20＝+ 52. 7° 发生所谓“变旋现象” 变旋现象——随时间的变化，物 质的比旋光度逐渐地增大或减小 最后达到恒定值的现象。 D-葡萄糖的变旋光现象，用其链状结构是无法解释的。 14 chapter 15 14 葡萄糖的环状结构 半缩醛羟基 D-葡萄糖 D-葡萄糖位于5号碳原子上羟基 与醛基发生分子内的加成反应形 成环状的半缩醛结构 物理及化学方法证明，结晶状态的单糖是以六元环状结构形式存在的 15 α-D-葡萄糖（36%） 0.1% β-D-葡萄糖（64%） 葡萄糖的Fischer环状结构 现代物理技术证明：在它们的红外光谱中找不到羰基的特征峰值 16 葡萄糖的哈沃式（Haworth）结构 糖α/β构型的确定方法 半缩醛羟基(蓝色)与羟甲基(红色)在糖Haworth结 构式的同侧为β-构型；反之为α-构型 6 1 17 葡萄糖的构象 葡萄糖的六元环Haworth结构并不能解释为什么它的两种异 构体在平衡体系中含量不同。吡喃糖六元环与环己烷相似， 分子不是平面结构，椅式构象是稳定构象。 吡喃环 不等性sp3杂化 18 葡萄糖的构象 问题：上述两种椅式构象能否翻转，进行a/e键互换形成另一种椅式构象？ 答案：不能！因为翻转后，a键取代多，不稳定 构象分析可知：β-D-吡喃葡萄糖比α-D-吡喃葡萄糖稳定 19 D-构型糖其链末端CH2OH总在哈沃式的上方 糖的Fischer与 Haworth结构式的关系 20 1、易溶于水、乙醇；有吸湿性，在水中溶解度很大， 能形成过饱和溶液——糖浆。不易溶于其它有机溶剂。 2、除丙酮糖外，所有的糖都有旋光性；