催化剂的表面吸附.ppt

1. Langmuir等温方程 是一种理想的化学吸附模型。 可以近似地描述许多实际过程。 讨论气固多相催化反应动力学的出发点。 第三十页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 Langmuir等温方程的几点假设 1、吸附的表面是均匀的，各吸附中心的能量同构； 2、吸附粒子间的相互作用可以忽略； 3、吸附粒子与空的吸附中心碰撞才有可能被吸附，一个吸附粒子只占据一个吸附中心，吸附是单分子层的； 4、在一定条件下，吸附速率与脱附速率相等，从而达到吸附平衡。 第三十一页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 简单Langmuir方程表示式 第三十二页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 当气体压力较低时，?P《l，则?＝?P，此时覆盖度与气体压力成正比，等温线近似于直线。 当气体压力较高时，?P》1，则?=1，即在较高的P／Po区，等温线向某一值趋近，即覆盖度趋近于1。 两种极端情况 第三十三页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 表面覆盖度与气体压力P的关系 第三十四页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 解离吸附的Langmuir方程 吸附时分子在表面发生解离，一个粒子变成两个粒子，而且这两个粒子各占一个吸附中心。如H2在许多金属上解离为两个H 。 解离吸附分子在表而上的覆盖度与分压的平方根成正比，这一结论可用来断定粒子是否发生了解离吸附。 第三十五页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 4.BET方程 BET方程是建立在Langmuir吸附理论基础上的，主要基于两点假设： （1）物理吸附为分子间力，被吸附的分子与气相分子之间仍有此种力，故可发生多层吸附，但第一层吸附与以后多层吸附不同，多层吸附与气体的凝聚相似。 （2）吸附达到平衡时，每个吸附层上的蒸发速度等于凝聚速度，故能对每层写出相应的吸附平衡式。 经过一定的数学运算得到BET方程 第三十六页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 BET方程 为吸附气体在给定温度下的饱和蒸气压；Vm为表面形成单分子层的饱和吸附量，C为与吸附热有关的常数。 此等温式被公认为测定固体表面积的标准方法。 其中P为吸附平衡时的压力； V为吸附量； 第三十七页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 常用的等温方程及适用范围 第三十八页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 2.4 催化剂的表面积及其测定 表面积与活性： 多相催化反应发生在催化剂表面上，表面积大小会影响到活性的高低。 一般而言，表面积越大，催化剂的活性愈高，所以常常把催化剂制成高度分散的固体，以获得较高的活性。 在实际制备中有少数催化剂的表面是均匀的．这种催化剂的活性与表面积是呈直线关系的。 如2，3—二甲基丁烷在硅酸铝催化剂上527℃时的裂解反应，裂解活性随比表面增加而线性增大、活性与比表面积成正比关系。 第三十九页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 表面积是催化剂的基本物性之一 表面积是催化剂的基本性质之一，其测定工作十分重要。 人们很早就利用测表面积来予示催化剂的中毒，如果一个催化剂在连续使用后，活性的降低比表面积的降低严重得多，这时可推测是催化剂中毒所致。如果活性伴随表面积的降低而降低，可能是出于催化剂热烧结而失去活性。 第四十页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 催化剂的表面吸附 第一页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 2.1催化剂的物理吸附与化学吸附 吸附现象：当气体与固体表面接触时，固 体表面上气体的浓度高于气相主体浓度的现象 称为吸附现象。 吸附过程：固体表面上气体浓度随时间增 加而增大的过程，称为吸附过程。反之气体浓 度随时间增加而减小的过程，称为脱附过程。 吸附平衡：当吸附过程进行的速率和脱附 过程进行的速率相等时，固体表面上气体浓度 不随时间而改变，这个状态称为吸附平衡。 第二页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 等温吸附：在恒定温度下进行的吸附过程 称为等温吸附。 等压吸附：在恒定压力下进行的吸附过程 称为等压吸附。 吸附剂与吸附质：吸附气体的固体物质称 为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 吸附态：吸附质在表面吸附后的状态称为 吸附态。（吸附态不稳定且与游离态不同） 吸附中心：吸附通常发生在吸附剂表面的 局部位置这样的位置称为吸附中心。 第三页，编辑于星期四：十四点 四十五分。 2.1.1物理吸附与化学吸附及其比较 物理吸附是靠分子间作用力，即范德华力实现 的。由于这种作用力比较弱，对分子结构影响不大， 可把物理吸附看成凝聚现象。化学吸附时，气固分子 相互作用，改变了吸附分子的键和状态，吸附中心与 吸附质之间发生了电子的