稀土掺杂二氧化钛的制备及光催化性能研究.docVIP

PAGE PAGE 17 稀土掺杂二氧化钛的制备及光催化性能研究 1 前言 随着经济的不断发展，人们的环保意识逐渐地提高，对于污染物的处理方法也渐渐地受到人们的重视。研究发现，利用光催化技术可以有效地处理废水中的有害成分。同时在工业、食品业、化妆品行业、电子行业也有很大的用途。 1.1 二氧化钛的研究背景 在1972年，日本科学家Fujishima和Honda在光能的作用下，以二氧化钛薄膜为电极，将水进行分解，成功地制备出了氢气。这个实验被认为是多相光催化研究的开端[1]。1976年，Frank等人将光催化特性应用到了污染物处理之中，并且受到了广泛好评[2]。同年，又有人将光催化技术应用到了处理污水、杀菌和净化空气方面。 进入80年代后，多相光催化又有了进一步的研究与发展。随着环境问题的日益严峻，大气、水体污染的不断加剧而逐渐受到关注。TiO2因为其自身的一些优点与特性而备受关注[3]。 1.2 二氧化钛的光催化机理 在自然界中，二氧化钛以金红石型、锐钛矿型及板钛矿型三种晶型存在。由于板钛矿型性质较为活泼而很少存在于自然界中。其他两种晶型为四方晶系，但晶格不同。金红石型Eg=3.1ev。锐钛矿型Eg=3.3ev。金红石型的光催化效果与锐钛矿型的光催化效果相比，由于金红石型的Eg较小，氧化还原电势也小，因此其光催化效果要比锐钛矿型的差些。光催化性能的强弱还可能与下列情况有关：①锐钛矿型中位错与缺陷较多，空穴与电子容易复合；②金红石型由于高温作用发生脱羟基反应，而羟基可用来俘获电子[4]。 二氧化钛的光催化作用机理简述如下： 导带是自由电子形成的能量空间，价带是电子空穴形成的。禁带为处于晶体中导带与价带之间。禁带宽度用Eg表示。 半导体有两种类型：p型与n型。所谓p型半导体是指由于点缺陷的作用，正电中心束缚的电子挣脱出来成为导带中的自由电子，这种半导体就是p型半导体。n型半导体则是负电中心束缚的电子空穴到达价带。光催化过程就是：半导体在光的激发下，产生电子-空穴对，电子跃迁到颗粒表面后发生氧化-还原反应的过程。 267970598805对于二氧化钛，最高占据分子轨道为O2-的2p轨道的2t1u（π）轨道，相互作用形成价带。最低空轨道为金属离子Ti4+的2t2g（dxy，dxz，dyz）轨道，相互作用形成导带。二氧化钛的2t1u（π） 2t2g（dxy，dxz，dyz）的跃迁，使得O2-变成了O-，Ti4+变成了Ti3+,从而形成电子-空穴对Ti3+-O-。当入射光能量大于禁带宽度时，入射光就会激发电子跃迁，形成电子-空穴对。空穴具有很强的氧化性，电子具有很强的还原性，从而发生氧化还原反应，具有了光催化的性能[5]。其反应式如下： 1593215141605[CH3(CH2)3O]4Ti+4H2O Ti(OH)4+4C4H9OH 1731010130175Ti(OH)4+[CH3(CH2)3O]4Ti TiO2+4C4H9OH 1243965145415Ti(OH)4+Ti(OH)4 TiO2+4H2O 二氧化钛的禁带较宽，因此对入射光的要求较高，因此光利用率不是很高。人们通过制备纳米级的产品及表面改性大大地提高了二氧化钛的光催化效果。在表面改性这一途径中，掺杂稀土元素这一方法不仅方便易行，而且在很大程度上提高了二氧化钛的光催化效果[6]。本文就稀土的掺杂量进行了研究。 1.3 稀土的研究背景 1960年前后是稀土发光材料的关键时期。国外一些学者发现了上转化现象[7]。为三价稀土离子的发光和激光的解释做出了巨大的贡献。1964年，稀土分离技术在世界各国学者的努力之下得以突破，产生了一些高效的红色荧光粉。1968年其他种类的荧光粉应运而生[8]。 1970年前后在石油能源危机的刺激下，新一代荧光灯-紧凑型灯得以产生。人们过去把重点放在了对发光新材料的探究，而对微观结构对发光性能的研究很少。因此，目前研究者们将工作主要集中在了对微观结构的探究[9]。 1.4 二氧化钛的应用 二氧化钛的光催化作用不仅在污水处理中发挥了巨大的作用，在降解有害污染物方面也有巨大的应用。纳米二氧化钛光催化剂薄膜还可以对人工晶体表面进行修饰作用，从而减少因复杂性白内障手术后明显的炎症反应而导致的晶状体前膜和瞳孔后粘连等并发症的发生。纳米二氧化钛光催化剂薄膜还可以增强MQ硅树脂硅橡胶的一些使用性能。此外，还可以将其应用到杀菌消毒过程中。 二氧化钛还可以应用到其他很多行业。在工业上可以作为一种重要的白色颜料；在食品行业，是一种可食用的色素；在化妆品行业，可用来生产防晒霜等；在电子行业，可以用来制作电子陶瓷软件、光介子等[10-12]。 2?实验部分 2.1实验条件 实验条件直接影响实验实验的成败，故保证良好的实验环境采取最佳的的实验方案及处理方法至关重要。