芳烃教学课件电子教案全套课件.pptx

芳烃;芳烃; 芳烃指的是苯及其具有与苯类似化学性质一类 化合物的总称，芳香性指的是该类化合物区别于脂 肪烃的一些性质，其代表化合物为苯。苯的分子式 为C6H6，高度不饱和，但化学性质特别稳定，不易 被氧化，不易起亲电加成反应。这种高度不饱和， 但又非常稳定的化合物困扰人们多年。;; 苯的分子式：C6H6 凯库勒式：; 如图所示，氢化一个双键放出118kJ/mol的热量，氢化两个双键放出230kJ/mol，氢化三个双键则预计应放出356 kJ/mol，但实际只放出206kJ/mol。相差150kJ /mol.说明苯分子比环己二烯的能量要低。;2. 苯分子的价键轨道;凯库勒式表明苯的二溴取代有以下几种：; 但实际上Ⅰ=Ⅱ ，即只有三种二溴取代产物。可以表示为: ;二、苯的衍生物的命名; 2) 某些单取代苯，具有通俗（common）命名 例如：; 二取代苯（Disubstituted）有三种异构体，两个取代基的相对位置，分别用邻（ortho或o），间（meta或m），对（para或p）表示;o-二氯苯 Ortho-Dichlorobenzene 1,2 disubstituted;b）两取代基不同，则把两取代基写在苯的前面;o-nitrotoluene;c）不同的两个取代基，其中一个为通俗命名的取代基，则把另一取代基放在通俗名称的前面 例如：;d）如果含三个以上的取代基，则用数字表明取代 基的位置，再行命名; 三个取代基相同，则编号时，尽可能使取代基编号的总和最小，如果取代基不同，则应使命名时最后出现的取代基的位子为1。;Choose numbers to get lowest possible values List substituents alphabetically with hyphenated numbers Common names, such as “toluene” can serve as root name (as in TNT); 3-氯-5-溴硝基苯 3-Bromo-5-chloro-nitrobenzene;3.苯基(phenyl Group);三.苯环上的亲电取代反应Electrophilic Substitution on benzene ring　;主要有： 1.硝化反应(Nitration) 2.磺化反应Sulfonation 3.付氏反应Friedel-Crafts Alkylation Friedel-Crafts Acylation 4.卤化反应Halogenation 5.脱磺基化反应;1. 硝化反应 （Nitration of Benzene）;; 硝基正离子（NO2+），是进攻苯环的实际试剂，可以盐的形式存在，如 NO2 + ClO4－, NO2 + BF4-; 苯基正离子同样可写成：;H2O也可以起碱的作用，夺走一个质子;C＋的生成是慢步骤，是决定反应速度的一步。一旦C＋生成，即迅速的消去一个质子，生成亲电取代产物。;2.　磺化反应（Sulfonation of Benzene）;　;; 一些活泼的芳烃，可用浓硫酸或浓度更低的硫酸来进行磺化应。亲电试剂不一定是SO3，也可能是带正电荷的HSO3+ ; 磺化反应可逆，如在稀酸中进行，可使磺酸基从苯环上脱下来，变成脱磺酸基的产物。;3.付氏反应（Friedel-Crafts Reaction of Benzene）;;Step 2: 烷基正离子进攻芳环的π-电子,生成取代苯基 正离子;; 例如：在酸存在下，烯烃或醇都能产生C＋，故可以作为芳香烃的烷基化试剂;环己基苯(65-68%) Cyclohexylbenzene;;唯一的产物 Only product;c.多烷基化产物的生成;d.其它的路易斯酸做催化剂;e.对卤代烃的要求 卤原子在芳环上的卤代苯和乙烯卤不能起付氏反应;g. 氨基等碱性基团对反应的影响 在芳环上的碱性基团如—NH3,—NHR,—NR2等，将与路易斯酸作用，从而妨碍C+的生成，即芳环上有强碱性基团的芳烃不能发生付氏反应，同时NH2与路易斯酸作用，使NH2带上正电荷，由推电子变成拉电子。 h.在某些情况下，进攻试剂也可能是络合物; 以上既是付氏反应的条件，也是在应用付氏反应时应该注意的问题。 烷基经一步反应从卤素转到芳基上，从RX的角度看，芳烃可看作亲核试剂，则在RX上发生了亲核取代反应 至此可知C+能进行如下反应：; 2）酰化反应(Friedel-Crafts Acylation of Benze