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门尼硫化时间t35:由最低点上升至35个门尼值所需硫化时间称为门尼硫化时间。 正硫化时间= t5+10(t35- t5) 门尼硫化速度(Δt30):Δt30= t35-t5 膨胀法是公认的测定正硫化时间的标准方法,所测得的正硫化时间为理论正硫化时间。物理机械性能测定法和硫化仪法所测定的结果均为工艺正硫化时间。 第三十页,共七十一页。 硫化 仪 第三十一页,共七十一页。 A 加热器 B 上模具 C 下模具 D 转子 E 温度计 F 扭矩传感器 G 轴承 M电动机和齿轮箱 J 气动夹持器 第三十二页,共七十一页。 第三十三页,共七十一页。 第三十四页,共七十一页。 对硫化曲线常用平行线法进行解析,就是通过硫化曲线最小转矩和最大转矩值,分别引平行于时间轴的直线,该两条平行线与时间轴距离分别为ML和MH,即: ML—最小转矩值,反映未硫化胶在一定温度下的流动性; MH—最大转矩值,反映硫化胶最大交联度; 第三十五页,共七十一页。 焦烧时间和正硫化时间分别以达到一定转矩所对应的时间表示: 焦烧时间ts1—从实验开始到曲线由最低转矩上升1kg·cm所对应的时间; 起始硫化时间tc10:转矩达到ML+10%(MH—ML)时所对应的硫化时间; 正硫化时间tc90—转矩达到ML+90%(MH—ML)时所对应的硫化时间; 硫化速度指数VC=100/(tc90—tsx)。 第三十六页,共七十一页。 四、硫化条件的选取及确定 硫化条件通常指硫化压力、温度和时间——硫化三要素。 1.硫化压力 橡胶制品硫化时都需要施加压力,其目的是: ①防止胶料产生气泡,提高胶料的致密性; ②使胶料流动,充满模具,以制得花纹清晰的制品; ③提高制品中各层(胶层与布层或金属层、布层与布层)之间的粘着力,改善硫化胶的物理性能(如耐屈挠性能)。 第三十七页,共七十一页。 一般来说,硫化压力的选取应根据产品类型、配方、可塑性等因素决定。 原则上应遵循以下规律:可塑性大,压力宜小些;产品厚、层数多、结构复杂压力宜大些;薄制品压宜小些,甚至可用常压。 第三十八页,共七十一页。 第三十九页,共七十一页。 硫化加压的方式有以下几种: ① 液压泵通过平板硫化机把压力传递给模具,再由模具传递给胶料; ② 由硫化介质(如蒸汽)直接加压; ③ 由压缩空气加压; ④ 由注射机注射。 第四十页,共七十一页。 2.硫化温度和硫化时间 硫化温度是硫化反应的最基本条件。硫化温度的高低,可直接影响硫化速度、产品质量和企业的经济效益。 硫化温度高,硫化速度快,生产效率高;反之生产效率低。 提高硫化温度会导致以下问题: ① 引起橡胶分子链裂解和硫化返原,导致胶料力学性能下降; ② 使橡胶制品中的纺织物强度降低; ③ 导致胶料焦烧时间缩短,减少了充模时间,造成制品局部缺胶; ④ 由于厚制品会增加制品的内外温差,导致硫化不均。 第四十一页,共七十一页。 硫化温度的选取应综合考虑橡胶的种类、硫化体系及制品结构等因素。 各种橡胶的最宜硫化温度一般是: NR143℃;SBR180℃;IR、BR、CR151℃;IIR170℃;NBR180℃。 第四十二页,共七十一页。 1)等效硫化时间的计算 (1)通过范特霍夫方程计算等效硫化时间 根据范特霍夫方程,硫化温度和硫化时间的关系可用下式表示: 式中 τ1—温度为t1的正硫化时间,min; τ2—温度为t2的正硫化时间,min; K—硫化温度系数。 第四十三页,共七十一页。 例:已知某一胶料在140℃时的正硫化时间是20min,利用范特霍夫方程可计算出130℃和150℃时的等效硫化时间。 130℃的等效硫化时间为40min;150℃的等效硫化时间为10min。 第四十四页,共七十一页。 (2)利用阿累尼乌斯方程计算等效硫化时间 阿累尼乌斯方程式如下: ln(τ1/τ2)=E/R((t2- t1)/ t2 t1) 式中 τ1—温度为t1的正硫化时间,min; τ2—温度为t2的正硫化时间,min; R—气体常数,R=8.3143J/(mol.k); E—硫化反应活化能,kJ/mol。 利用以上公式可求出不同温度下的等效硫化时间。 第四十五页,共七十一页。 例如,已知胶料的硫化反应活化能E=92kJ/mol,在140℃时正硫化时间为30min,利用公式计算150℃时等效硫化时间。 已知: τ1=30min;t1=(273+140)=413K;t2= (273+150)=423K;τ2=? log(30/τ2)=(92/(2.303×0.008314)) ×(423-413)/423×413 τ2=15.7min 第四十六页,共七十一页。 2)
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