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无机化学 无机化学 无机化学 Inorganic Chemistry 氢和稀有气体(第一讲) 第 13 章 第 13 章 氢和稀有气体 13.1 氢 13.2 稀有气体 氢的发现 早在16世纪就有人发现了氢气体,它是硫酸与铁反应生成的一种气体,1766年英国物理学家卡文迪西确认它是一种易燃气体,并称为“易燃空气”。 到1787年,拉瓦锡才将其命名为“Hydrogen”,“Hydro”是希拉文“水”的意思,指出水是氢和氧的化合物。 Cavendish(1731-1810) Laviusiser(1743-1794) 13.1 氢 一.自然界中的分布 占17%,仅次于氧 同位素:11H (氕, H,99.9844%,) 21H (氘,D,0.015%) 31H (氚,T) 在核反应中才有: 10n + 63Li → 31H + 42He 氢的三种同位素化学性质基本相同,但它们单质和化合物的物理性质上不同 H D T 二、氢的物理性质 氢是密度最小的无色无味的气体 扩散速度快,因而具有很高的导热性 微溶于水(一体积水在273K时溶解0.02体积氢) 沸点低,是20.4K,液态氢可以把除氦以外的所有气体冷却为固体 易被钯、铂、镍等金属吸收,其中钯的吸氢能力最强,室温下一体积的粉末状钯可吸收900体积的氢。因此这些金属是有关于氢反应的优良催化剂。 三、氢原子的成键的特征 1.形成离子键 (1)失去一个电子,生成氢正离子(多为极性共价键) (2)与活泼金属生成离子型氢化物,得一个电子,生成氢负离子如:KH 、NaH。 2.形成共价键 可以形成极性(例HF)与非极性键(例H2)。 3、独特的键型 (1)金属氢化物 氢原子可以间充到许多过渡金属晶格的空隙中,形成一类非整比化合物,一般称之为金属氢化物,例如ZrH1.30 、LaH2.87 、TaH0.76和VH0.56,等。 (2)氢桥键 在硼氢化合物(如B2H6)和某些过渡金属配合物(如H[Cr(CO)5] 2中均存在氢桥键 (3)氢键 (H-B) 在含有强极性共价键的氢化物中,氢原子核上带有部分正电荷,能定向吸引邻近电负性高的F,O,N等原子上的孤电子对而形成分子间或分子内氢键。 四、化学性质 (1) 常温下分子氢不活泼。 (2) 高温下,氢气是一个非常好的还原剂。如: ① 能在空气中燃烧生成水。 ② 高温下,能同卤素、N2等非金属反应,生成共价型氢化物。如:3H2 + N2 = 2NH3 ③ 高温下与活泼金属反应,生成金属氢化物。 如:H2 + 2Na = 2NaH ④ 高温下,能还原许多金属氧化物或金属卤化物为金属。如:H2 +CuO=Cu+H2O (3) 在有机化学中,氢可发生加氢反应(还原反应)。 (4) 发生离解作用,得到原子氢。 H2=2H ΔH?=431 kJ·mol-1 CO+H2 → CH3OH TiCl4 +H2 → Ti+ HCl 原子氢的特点: ① 原子氢结合成分子氢的反应热可以产生高达4273K的温度,这就是常说的原子氢焰。利用此反应可以焊接高熔点金属。 ② 原子氢是一种比分子氢更强的还原剂。它可以同锗、锡、砷、硫、锑等直接作用生成相应的氢化物。 As+3H=AsH3 ③ 它还能把某些金属氧化物或氯化物迅速还原成金属,如:CuCl2+2H=Cu+2HCl ④ 它甚至还能还原某些含氧酸盐,如: BaSO4+8H=BaS+4H2O 无机化学 无机化学
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