《无机化学》课件-134_第14章碱金属和碱土金属.pptxVIP

第 14 章;于碱金属。碱土金属的物理性质变化不如碱金属那么有规律，这是由于碱土金属晶格类型不 是完全相同的缘故。碱金属皆为体立方晶格，碱土金属中， Be 、 Mg 为六方晶格， Ca 、 Sr 为面 心立方晶格， Ba 为体立方晶格。 14.2 碱金属和碱土金属的单质 14.2.1 单质的物理性质和化学性质 1 、物理性质 碱金属和碱土金属单质除铍呈钢灰色外，其它都具有银白色光泽。碱金属具有密度小、 硬度小，熔点低、导电性强的特点，是典型的轻金属。碱土金属的密度，熔点和沸点则较碱 金属为高。 碱金属的一个重要特性是能形成液态合金，最重要的液态合金为钾钠合金， 例 如 组 成 为 77 ． 2 ％ 的 钾 和 22.8 ％ 的 钠 组 成 的 合 金 熔 点 仅 为 260.7K 。 钾 钠 合 金 的 重要应用之一是由于它们的比热容很高而被用作核 反 应 堆 的 冷 却 剂 。 金属铯由于其原子半径大，最外层的 s 电子活泼性极高， 当 金属表面 受 到 光 照 时，电子 便 可 获 得能量从表面 逸出 。 利 用铯的这一特性，它被用 来制造 光电 管 中的 阴 极。钠是一 种 很 好 的 还 原 剂 ，但它的活泼性极强，其氧化 还 原 反 应 十 分 剧烈乃至爆炸式进行 ，故不能 将 其 直接 作为 还 原 剂 。但 将 钠与 汞制 成钠 汞齐后 ， 就能大大降低钠的 反 应 速率 ，因此，钠 汞齐常 被用作有 机 合成中的 还 原 剂 。 2 、化学性质 碱金属和碱土金属的电负性都较低，都是很活泼的金属元素，能 直接或 间 接 地 与电负性较高的 非 金属元素，如 卤 素、 硫 、氧、 磷 、 氮 和 氢 等形成相应的化合;一族中，金属的活泼性由上而下逐渐增强，在同一周期中从 左 到右金属活泼性逐渐减弱。 由于它们的强 还 原性，碱金属和碱土金属被 广泛 应用于有 机 合成和某些金 属 或非 金属的 制备 。例如在高 温 下， 利 用钠、镁和 钙 等作为 还 原 剂 ，在 真空或稀 有气体 保护 下生 产 某些 稀 有金属 或硅：;;金属 置换法 主要用 来制备;外的其 他 碱金属的氧化物，但这 种条件 不易 控制 ，生 产 上是 通过碳酸盐 、 氢 氧化 物、 硝酸盐或硫酸盐 的热分 解来制取 。也可用碱金属 还 原其 过 氧化物、 硝酸盐或 亚硝酸盐来制备 氧化物 ： Na 2 O 2 + 2Na = 2Na 2 O 2KNO 3 +10K = 6K 2 O +N 2;水 为 介 质 ， 使 Ba(NO 3 ) 2 和 H 2 O 2 作 用 ： Ba(NO 3 ) 2 +3H 2 O 2 +2NH 3 ?H 2 O = BaO 2 ?2H 2 O 2 +2NH 4 NO 3 +2H 2 O 然 后 加 热 到 383~388K ， 脱 去 H 2 O 2 而 得 到 过 氧 化 钡 。 3 、 超 氧化物 钾、 铷 、铯在 过 量的氧气中 燃烧 及得 超 氧化物 MO 2 。 KO 2 是 橙黄 色固体， RbO 2 是 深棕 色固 体， CsO 2 是 深黄 色固体。在 O 2- 中，有 13 个价电子，其中成键和 反 键 轨道 大 致抵消 ，成键的 （ δ 2P ） 2 构成一个 δ 键，成键 （ π 2P ） 2 和 反 键的 （ π *2P ） 1 构成一个三电子 π 键键 级 为 ：（ 2+2- 1 ） /2=1 因 超 氧 离 子 O 2 - 有 一 个 末 成 对 的 电 子 ， 故 它 具 有 顺 磁 性 ， 并 呈 现 出 颜 色 。 由 于 O 2 - 的 键 级 比 O 2 小，所以 稳定 性比 O 2 差。实际上 超 氧化物是强氧化 剂 ，与 水剧烈地反 应，也能和 CO 2 反 应放 出 氧气 ： 2MO 2 +2H 2 O ＝ O 2 +H 2 O 2 +2MOH 4M O 2 +2CO 2 ＝ 2M 2 CO 3 +3O 2 故它们也能除去 CO 2 和 再 生 O 2 ，也可用于 急救器 中和 潜水 、 登山 等方面。 此外 臭 氧和 K 、 Rb 、 Cs 的 氢 氧化物作用，可以 制 得 臭 氧化物，例如 ： 3KOH(s)+2O 3 (g) ＝ 2KO 3 (s)+KOH·H 2 O(s)+ O 2 (g) 将 KO 3 用液 氨 重结 品 ，可得到 桔红 色的 KO 3 晶体，它 缓慢地 分 解 成 KO 2 和 O 2 。 14.3.3 氢 氧 化 物 碱金属的 氢 氧化物对 纤维 和 皮 肤 有强 烈 的 腐蚀 作用，所以