《无机化学》课件-140_第15章卤素元素.pptxVIP

第 15 章 　 卤 素 元 素 15.1 卤 素 元 素 概 述 卤 素 元 素 是 周 期 系 Ⅶ A 族 元 素 ， 包 括 氟 （ fluorine ， F ） 、 氯 （ chlorine ， Cl ） 、 溴 （ bromine ， Br ） 、 碘 （ iodine ， I ） 和 砹 （ astatine ， At ） 五种元素。“卤素”是成盐元素的意思。与同周期其他元素相比，它们的非金 属性较强，容易与活泼金属形成典型的离子型化合物（盐）。其中氟是周期表 中非金属性最强的元素，碘有微弱的金属性，砹是放射性元素。 卤素是典型的非金属元素。从电子层结构看，卤素原子的价层结构为 ns 2 np 5 ， 获 得 1 个 电 子 就 可 达 到 稀 有 气 体 饱 和 结 构 ， 因 此 表 现 出 强 烈 的 得 电 子 趋势。卤素是同周期中半径最小、电负性最大的元素。元素电负性按 F 、 Cl 、 Br 、 I 顺 序 依 次 减 小 ， 卤 素 单 质 的 氧 化 性 也 依 次 减 弱 。 从 E Θ （ X 2 /X - ） 也 可 以 看 出 ， 在 水 溶 液 中 F 2 的 氧 化 性 最 强 ， I - 离 子 的 还 原 性 最 强 。 卤素原子的第一电离能都比较大，说明它们失去电子的倾向都比较小， 故 一 般 难 以 形 成 +1 价 X + 离 子 。 但 碘 原 子 由 于 半 径 较 大 ， 电 负 性 较 小 ， 因 此 有 可 能 失 去 电 子 形 成 +1 价 离 子 。 如 在 配 合 物 [I(NC 5 H 5 ) 2 ] + 中 存 在 比 较 稳 定 的 I + 离 子 。 由于卤素的价电子层结构相似，所以元素性质十分相似，并且变化规律。;易溶于苯、四氯化碳等溶剂，溶液颜色随溶解度的增大而从黄色到红棕色逐渐 加深。碘在苯、四氯化碳、二硫化碳等溶剂中，以未溶剂化的自由分子形式存 在，因此呈现其蒸气本身的紫色。利用卤素单质在水中和非极性溶剂中溶解度 的显著差别，可进行水溶液中卤素单质的萃取。; 2X 2 + 2H 2 O → 4X - + 4H + + O 2 激 烈 程 度 ： F 2 ＞ Cl 2 ＞ Br 2 ， 碘 不 发 生 此 类 反 应 。;如 2KMnO 4 +16HCl == 5Cl 2 + 2MnCl 2 +2KCl+8H 2 O MnO 2 +4HCl ( 浓 ) == 2Cl 2 + MnCl 2 +2H 2 O 3 ）溴和碘的 制备 工 业 上 利 用 海 水 来 制 取 溴 ： 将 Cl 2 通 入 海 水 ， 氧 化 其 中 的 Br - 离 子 ??? Br 2 ， 用 Na 2 CO 3 溶 液 吸 收 由 空 气 吹 出 的 Br 2 ， 使 之 歧 化 为 NaBr 和 NaBrO 3 。 再 用 H 2 SO 4 酸 化 溶 液 ， 便 可 得 到 重 新 析 出 的 Br 2 。 以 上 过 程 的 相 关 反 应 如 下 Cl 2 + 2Br - == Br 2 +2Cl - 3Br 2 +3Na 2 CO 3 == NaBrO 3 + 5NaBr +3CO 2 ↑ 5Br - +BrO 3- +6H + == 3Br 2 +3H 2 O 工 业 制 碘 是 先 将 海 藻 灰 化 ， 再 用 水 浸 取 并 浓 缩 。 然 后 用 H 2 SO 4 酸 化 溶 液 ， 并 加 入 氧 化 剂 MnO 2 来 氧 化 I - 离 子 ， 从 而 得 到 产 品 I 2 。 即 2I - + MnO 2 +4 H + == Mn 2+ + I 2 +2 H 2 O 实验室 常用氧化 法制备 溴和碘。例如 2NaI+ MnO 2 +3H 2 SO 4 == I 2 +MnSO 4 +2NaHSO 4 +2H 2 O 15.4 卤 素 的 氢 化 物 15.4.1 卤 素 氢 化 物 概 述 卤 素 的 氢 化 物 称 为 卤 化 氢 ， 包 括 氟 化 氢 HF ， 氯 化 氢 HCl ， 溴 化 氢 HBr ， 碘 化 氢 HI 。 所 有 卤 化 氢 都 是 无 色 气 体 ， 具 有 强 烈 刺 激