《无机化学》课件-150_单质硫，硫化氢和硫化物，二氧化硫、亚硫酸及其盐，三氧化硫、硫酸及其盐.pptVIP

无机化学 无机化学 Inorganic Chemistry 氧族元素（第二讲） 第 16 章 第16章 氧族元素 §16.1 氧族元素概述 §16.2 氧及化合物 §16.3 硫及化合物 16.3 硫及其化合物 一、 单质硫 (1) 结构 S：sp3杂化形成环状S8分子 (2) 物理性质 硫有几种同素异形体 斜方硫 单斜硫 弹性硫 密度/g?cm-3 2.06 1.99 颜色 黄色 浅黄色 190℃的熔融硫 稳定性 94.5℃ 94.5℃ 用冷水速冷 16.3 硫及其化合物 硫的化学性质 能与许多金属 2Al + 3S ? Al2S3 直接化合 Hg + S ? HgS 能与氢、氧、碳、 S + 3F2 ? SF6 卤素(碘除外)、 S + Cl2 ? ? SF2 磷等直接作用 S + O2 ? SO2 与氧化性酸作用 S + 2HNO3 ? H2SO4 + 2NO(g) 与碱的作用 S + 2H2SO4(浓) ? 3SO2(g) + 2H2O 3S + 6NaOH ? ? 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O 4S (过量) + 6NaOH ? ? 2Na2S + Na2S2O3 + 3H2O 16.3 硫及其化合物 二、硫化氢和硫化物 结构 (与H2O相似) 性质 H2S是无色剧毒气体，有腐蛋味。如果其含量超过0.1%就会迅速引起头疼晕眩等症状。大量吸入会使人中毒昏迷，甚至死亡。经常接触会引起嗅觉迟钝、消瘦、头痛等慢性中毒。工业上H2S在空气中的最大允许含量不得超过0.01mg·L-3。 1. 硫化氢 16.3 硫及其化合物 实验室中用金属硫化物与酸作用制备H2S： FeS + H2SO4 == H2S + FeSO4 Na2S + H2SO4 == H2S + Na2SO4 前一反应可用启普发生器为反应器制备较小量的H2S气体，后一反应适用于制备较大量的H2S气体。 由于H2S有毒，存放和使用不方便，所以分析化学中常以硫代乙酰胺作代用品。这是由于硫代乙酰胺缓慢水解， CH3CSNH2 + 2H2O ? CH3COO- + NH4+ + H2S↑ 反应产生的H2S在溶液中可即时反应，减少对空气的污染。 16.3 硫及其化合物 H2S稍溶于水，水溶液呈酸性，为二元弱酸。 H2S ? H+ + HS- Ka1? =1.1×10-7 HS- ? H+ + S2- Ka2? =1.3×10-13 H2S中S的氧化数为-2，处于S的最低氧化态。根据标准电极电势，无论在酸性或碱性介质中，H2S都具有较强的还原性： S + 2H+ + 2e ? H2S φA? = 0.144V S + 2e ? S2- φB? = -0.407V 还原性是H2S的主要性质。 16.3 硫及其化合物 还原性 ① 与空气(O2)反应 2H2S + 3O2 完全? 2H2O + 2SO2 2H2S + O2 不完全? 2H2O + 2S ② 与中等强度氧化剂作用 H2S + 2Fe3+ ? S + 3Fe2+ + 2H+ H2S + X2 ? S + 2X- + 2H+(X=Cl,Br,I) ③ 与强氧化剂反应产物：S；SO42- H2S + 4X2(X=Cl,Br) + 4H2O ? H2SO4 + 8HX 5H2S + 2MnO4- + 6H+ ? 5S + 2Mn2+ + 8H2O 5H2S + 8MnO4- + 14H+ ? 5SO42- + 8Mn2+ + 12H2O 16.3 硫及其化合物 2. 金属硫化物 颜色 (大多数为黑色，少数需要特殊记忆) SnS 棕，SnS2