《无机化学》课件-141_p区元素性质及变化规律，卤素的通性，卤素单质及其物理性质，卤素单质的化学性质（一）.pptVIP

无机化学 无机化学 Inorganic Chemistry 卤素元素（第一讲） 第 15 章 第15章 卤素元素 §15.1 p 区元素概述 §15.2 卤素 §15.1 p区元素概述 15.1.1 元素性质及变化规律 15.1.2 多种氧化值 15.1.3 化合物的成键特征 p区元素在周期表中的位置 p区元素是指元素周期表中的ⅢA～ⅦA族元素和0族元素，它们具有ns2np1～6的价电子层结构。 p区元素包括除氢以外的所有非金属元素和部分金属元素。 同一周期的p区元素（除0族元素外）从左往右，随着原子序数增加原子半径减小，元素电负性增大，非金属性增强。 15.1.1 元素性质及变化规律 同族p区元素具有相同的价层电子构型； 从上往下随着电子层数增加，元素的原子半径增大，元素电负性减小，非金属性减弱，金属性增强。 性质变化规律 同族p区元素在第二、四、六周期元素上的一些性质变化表现为折线与突变。 1）单键键能：自上而下依次递减。反常：氟的单键键能小于同族元素氯； 2）第二周期元素配合物的配位数较低。 第四周期的p区元素：在s区和p区之间出现了d区元素。 d区元素的插入使第四周期的p区元素与同周期s区元素相比，有效核电荷显著增大，原子半径显著减小。 3、二次周期性 相对于不同周期之间元素性质变化的周期性而言，p区元素不同主族之间的这种元素性质的周期性变化，被称为“二次周期性”。 15.1.2 多种氧化数 p区元素的价层结构为ns2np1～5，大多数p区元素都有多种氧化数。 同一主族从上往下，随着原子序数增大，高的正氧化数化合物其稳定性减小， 低的正氧化数化合物其稳定性增大。 惰性电子对效应 同族元素从上往下低氧化数氧化物稳定性增大、高氧化数氧化物稳定性减小的现象，称为惰性电子对效应 。 例：C Si SiO2很稳定，Si(Ⅱ)不稳定 Ge Sn Pb PbO2强氧化剂，Pb(Ⅱ) 稳定 惰性电子对效应主要是由原子结构的变化引起的。随着原子序数增加，原子的价层结构相继出现d电子和f电子，同族元素ns2电子的活泼性逐渐减小，成键能力逐渐减弱。 当周期数较大时，元素的高氧化数氧化物比较容易得到2个电子，形成ns2电子结构，转变为稳定性较大的低氧化数状态。 15.1.3 化合物的成键特征 成键特征：大多形成共价型化合物；原因：p区元素通常具有较大的电负性。 在极性共价化合物中，电负性大的元素显负氧化数，电负性小的元素显正氧化数。 如 HI，B2H6，ClO－，H2O2，HF 15.2 卤素 在自然界的主要存在形式： 氟磷灰石Ca5(PO4)3F 碘：海藻类植物内 氯：NaCl 溴：海水中 萤石CaF2 冰晶石Na3AlF6 15.2.1 卤素的通性 氟 fluorine 氯 chlorine 溴 bromine 碘 iodine X-离子半径/pm 电负性（Pauling） 第一电离能/（kJ·mol-1） 电子亲和能/（kJ·mol-1） △fHmΘ（X-, aq）/（kJ·mol-1） EΘ（X2 /X-）/ V 氧化数 136 3.98 1687 -328 -332.6 2.866 -1 181 3.16 1257 -349 -167.2 1.3583 -1， +1，+3， +5，+7 195 2.96 1146 -325 -121.55 1.0662 -1， +1，+3， +5，+7 216 2.66 1015 -295 -55.2 0.5355 -1， +1，+3， +5，+7 卤素的一般性质 卤素单质的物理性质 聚集态：气态-液态-固态 颜色：浅黄色-黄绿色-红棕色-紫黑色 熔点、沸点：依次升高 溶解性：易溶于非极性溶剂，难溶于极性溶剂 毒性：从氟到碘依次减小。 15.2.2 卤素单质 卤素单质的化学性质（一） 1)强氧化性 单质的氧化性从氟到碘依次减弱。 氟在低温或高温下均可与所有金属直接反应，生成高价氟化物，并且反应十分剧烈。氯也可与所有金属反应。溴和碘在常温下只与活泼金属作用。氟、氯还可与除氧、氮和稀有气体以外的所有非金属单质直接化合。 氟与非金属反应十分剧烈，甚至在低温下与碳、硅、硫、磷猛烈反应产生火焰；氯、溴的反应不如氟强烈；碘的反应活性则更弱，甚至不能和硫直接化合。 无机化学