《无机化学》课件-143_卤素单质的化学性质（二），卤素的氢化物，卤化物（一）.pptVIP

无机化学 无机化学 无机化学 Inorganic Chemistry 卤素元素（第二讲） 第 15 章 第15章 卤素元素 §15.1 p 区元素概述 §15.2 卤素 3）与水反应 氧化反应，放出氧气： 2X2 +2H2O =4H+ +4X- +O2↑ 氟与水反应剧烈，发生燃烧。反应不仅生成氧气，还伴有少量氟化氧OF2、过氧化氢和臭氧生成。 歧化反应： X2 +2H2O = H3O + +X- +HXO （X= Cl，Br） 反应进行的程度与溶液的pH密切相关。 碘的水溶液是稳定的。 卤素单质的化学性质（二） 4）卤素间反应 由于不同卤素的氧化性和不同卤离子的还原性不同，卤素之间可以发生置换反应。 氧化性较强的卤素单质，在溶液中可以氧化还原性较强的卤离子: 3Cl2 +KI +6KOH =KIO3 +6KCl +3H2O 15.2.2 卤素的氢化物 卤化氢都是无色气体，是极性分子，易溶于水，其水溶液显酸性，称为氢卤酸。 氟的氢化物 不能用相应单质制取，而是利用萤石和浓硫酸反应来制备： 氟化氢溶于水得到氢氟酸，它是一种弱酸，存在解离平衡 ： HF H++ F- K1Θ = 6.9×10-4 HF + F- HF2- K 2Θ = 5.2 溶液总的平衡关系式为 2 HF H+ + HF2- KΘ= 3.6×10- 3 HF的电离度随HF浓度的增大而增大。 溴和碘的氢化物 浓磷酸与相应的卤化物反应可制取溴化氢和碘化氢： NaX + H3PO4 = NaH2PO4 + HX↑ （X= Br，I） 溴化氢和碘化氢溶于水，分别得到氢溴酸和氢碘酸,是强酸。  Cl-离子特性 1）还原性 KMnO4、K2Cr2O7、MnO2等能将Cl-氧化成Cl2 。 2）配位性 能和许多金属离子形成配离子： Cu2+ + 4Cl- = CuCl42- AgCl (s) + Cl- = AgCl2- 当浓盐酸与金属反应时，由于生成配离子而使反应更容易进行： Zn+2H+ +4Cl- =ZnCl42- +H2↑ 4、卤化氢性质的比较 1）氢卤酸的酸性 除氢氟酸外,氢卤酸都是强酸， 酸的强度：HCl＜HBr＜HI 2）卤化氢和氢卤酸的还原性 还原能力：HF＜HCl＜HBr＜HI 3）卤化氢的热稳定性 热稳定性：HF＞HCl＞HBr＞HI 15.2.3 卤化物和多卤化物 卤化物 卤化物是指卤素和电负性比它小的元素形成的二元化合物。 1）金属卤化物 离子型: 熔点、沸点较高，其水溶液或熔融状态能够导电； 共价型: 熔点、沸点较低，易挥发，熔融状态下不能导电，并易溶于非极性溶剂。 成键类型 金属卤化物成键类型的变化表现出以下规律： ① 周期表从左往右，卤化物的离子性减弱，共价性增强 ; ② 同一金属的不同卤化物，按周期表从上往下离子性减弱，共价性增强;（极化） ③ 同一金属离子处于低氧化数时的卤化物，其离子性高于处于高氧化数时的卤化物。 (FeCl2, FeCl3 . Fe3+由于具有很大的离子势（电荷半径比），对氯离子的极化作用比较强.) 溶解性 金属卤化物溶解度的大小与金属离子和卤素离子的结构、相互极化作用等因素有关。 除某些极化力较强、极化率较大的金属离子的卤化物外，大多数金属卤化物易溶于水。 氯化物、溴化物和碘化物的溶解性十分相似，而氟化物是离子型卤化物，溶解度较大。 水解性 高价金属卤化物容易发生水解。 不同的高价金属卤化物，水解程度可能不同，因此其水解产物可为不同形式： FeCl3 + 3H2O == Fe (OH)3↓+ 3 HCl SnCl2 + H2O == Sn (OH)Cl↓+ HCl MCl3 + H2O == MOCl↓+ 2HCl （M= Sb，Bi） TiCl4+(n-2) H2O == TiO2·n H2O↓ + 4HCl 配位反应 卤离子能与很多金属离子形成配合物； F-离子通常形成较高配位数的配离子 CuCl (s) + Cl- = CuCl2- HgI2 (s) + 2I- = HgI42- Fe3+ +6F- = FeF63- 非金属卤化物 卤素与B、C、N、Si、P、As等非金属元素都能形成非金属卤化物。是分子晶体。熔点、沸点低于金属卤化物。 大部分非金属卤化物容易水解： BF3 +3H2O = H3BO3 + 3HF PBr3 +3H2O = H3PO3 + 3HBr SiCl4+ 3