《无机化学》课件-108_第11章固体结构.pptxVIP

第 11 章 固体结构11.1 　晶体结构和类型11.1.1 　晶体结构的特征与晶格理论　晶体是由原子、离子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体，与非晶体相比较，晶体通常有如下几方面的特征。晶体结构的特征有一定的几何外形　从外观看，晶体一般都具有一定的几何外形。如食盐晶体是立方体，石英 (SiO 2 ) 晶体是六角柱体，方解石 (CaCO 3 ) 晶体是棱面体。非晶体如玻璃、松香、石蜡、动物胶、沥青、琥珀等，因没有一定的几何外形，所以又叫无定形体。有一些物质 ( 如炭黑和化学反应中刚析出的沉淀等 ) 从外观看虽然不具备整齐的外观，但结构分析证明，它们是由极微小的晶体组成的，物质的这种状态称为微晶体。各向异性　一块晶体的某些性质，如光学性质、力学性质、导热导电性、机械强度、溶解性等，从晶体的不同方向去测定时，常常是不同的。例如云母特别容易按纹理面 ( 称解理面 ) 的方向裂成薄片；石墨晶体内，平行于石墨层方向比垂直于石墨层方向的热导率要大 4 ～ 6 倍，电导大 5 千倍。晶体的这种性质称为各向异性。非晶体是各向同性，其各种物理性质不随测定的方向而改变。有固定的熔点　在一定压力下将晶体加热，只有达到某一温度 ( 熔点 ) 时，晶体才开始熔化；在晶体没有全部熔化之前，即使继续加热，温度仍保持恒定不变，这时所吸收的热能都消耗在使晶体从固态转变为液态，直至晶体完全熔化后温度才继续—上升，这说明晶体都具有固定的熔点，非晶体则不同，加热时先软化成粘度很大的物质，随着温度的升高粘度不断变小，最后成为流动性的熔体，从开始软化到完全熔化的过程中，温度是不断上升的，没有固定的熔点，只能说有一段软化的温度范围。例如松香在 50 ～ 70 ℃ 之间软化， 70 ℃ 以上才基本成为熔体。 晶格理论的基本概念晶格： 是一个几何概念，指组成晶体的质点（原子、分子、离子等）在空间作有规则的周期性排列所组成的 格子。共 14 种晶格，分属于 7 种晶系。晶胞： 晶体的最小重复单元，通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体。晶胞的 两 个要 素 ：1. 晶胞的大小与形状： 由晶胞 参数 a ， b ， c ， α ， β ， γ 表示 ， a ， b ， c 为六面体 边长 ， α ， β ， γ 分别是 bc， ca , ab 所组成的 夹 角。2. 晶胞的内容 ： 粒 子的种类， 数目及 它在晶胞中的相 对位置 。 按晶胞 参数 的 差 异将晶体分成 七 种晶系。晶系边长夹角晶体实例立方晶系a=b=c0α=β=γ=90NaCl三方晶系a=b=c0α=β=γ≠90Al2O3四方晶系a=b≠c0α=β=γ=90SnO2六方晶系a=b≠c00α=β=90,γ=120AgI正交晶系a≠b≠c0α=β=γ=90HgCl2单斜晶系a≠b≠c00α=β=90,γ≠90KClO3三斜晶系a≠b≠c0α≠β≠γ≠90CuSO4·5H2O11.1.3 球 的 密 堆 积 所 谓密 堆 积就 是在单 位 体 积 中容 纳 的 粒 子 数尽可 能 多 。 密 堆 积 方 式 有六方 密 堆 积 、面 心 立方 密 堆 积 和体 心 立方 密 堆 积 。★ 密 堆 积 层按 ABAB. .. 方 式 排列 得 到的是六方 密 堆 积 ；★ 密 堆 积 层按 ABCABC … 方 式 排列 得 到的是面 心 立方 密 堆 积 。 两 层 密 堆 积 层中形成 两 种类型的空隙，即 四 面体空隙和 八 面体空隙。1 0. 1 .4晶体类型按 占据 晶格结点在质点种类 及 质点 互 相间作 用 力 划 分为 4 类。晶体类型组成粒子粒子作用力物理性质例熔沸点硬度熔融导电性金属晶体原子、离子金属键高或低大或小好Cr,K原子晶体原子共价键高大差SiO2离子晶体离子离子键高大好NaCl分子晶体分子分子间力低小差干冰11 .2 金 属晶体11 .2. 1 金 属晶体的结构金 属晶体中 粒 子的排列方 式 常 见 的有 三 种：六方 密 堆 积 (hcp) ，面 心 立方 密 堆 积( ccp) ，体 心 立方堆 积 (bcc) 。金 属晶体是 金 属原子或离子 彼此靠金 属 键 结 合 而成的。 金 属晶体中，晶格结点上排列的 粒 子 就 是 金 属原子。为 了 形成 稳 定的 金 属结构， 金 属原子将 尽可 能 采取紧密 的方 式 堆 积起来 ，所以 金 属一般 密 度较大，而且每 个原子都 被 较 多 的相同原子 包 围着。 金 属 键 没有方向性， 金 属晶体内原子以高 配位数 为特征。11 .2.2 金 属 键 理论金 属 键 的理论 模 型有电子 海模 型和 金 属的分子 轨道模 型（即能 带 理论）。电子 海模 型在 金 属中，电子容易 摆脱金 属原子的 束缚 成为 自 由电