《无机化学》课件-118_配体及其与中心离子的关系对配离子稳定性的影响，配合物价键理论，配离子空间构型与杂化方式，配合物磁性.pptVIP

无机化学 无机化学 无机化学 Inorganic Chemistry 配位化学基础（第二讲） 第 12 章 第12章 配位化学基础 12.1 配合物的基础知识 12.2 配合物的空间构型和异构现象 12.3 配离子的稳定性 12.4 配合物的价键理论 12.5 配合物的晶体场理论 12.6 配位平衡 12.7 配合物的应用 Lewis 酸：凡是能够接受电子对的分子、离子或原子。 ----酸是电子对的接受体---中心离子（原子） Lewis 碱：凡是能够给出电子对的离子或分子。 ---碱是电子对的给予体---配体 12.3.3 中心离子与配体的关系对配离子稳定性的影响 1、 配位反应与路易斯酸碱反应 ?? Cu2+ + 4 NH3 中心离子--Lewis酸， 配体-----Lewis碱， 配离子--- Lewis酸碱加合物 结 合 通式： Ag+属于 软 酸 例： I-为软碱 AgI2-稳定存在 软软结合 F－为硬碱 软硬结合 AgF2不稳定存在 2、软硬酸碱规则 因此可以借鉴Lewis酸碱反应的软硬酸碱规则（HSAB规则）来说明配离子的稳定性规律。 “硬亲硬，软亲软，软硬交界就不限” 12.3.4 其它因素的影响 1、温度的影响 如果T1和T2 相差不大，以致可将反应的焓变 看作常数， 已知 T1 → K1 计算 T2 → K2=？ 讨论：T2 ≥ T1 T2 - T1 ≥ 0 对吸热反应： T↑ → K ↑ 对放热反应： T↑ → K ↓ 一般情况温度影响不大，数据可借用： 例如：I=0.1 logK1 (25℃ ) logK1 (20℃ ) Ni 2+ -edta4- : 18.52 18.62 Cu 2+ -edta4- : 18.70 18.80 2、压强的影响 一般情况下(100kPa ),压强不大,影响可忽略, 深海下(104- 105kPa )要考虑压强的影响。 P↑ → K↓ （因为P↑ → V ↓ → 离解↑ ） 例如： 从10kPa升到2X 105kPa 时， K （FeCl2+ ）约减小别原来的二十分之一。 12.4 配合物的价键理论 12.4.1 配合物价键理论的要点 12.4.2 配离子的空间构型与杂化方式的关系 12.4.3 配合物的磁性 12.4 配合物的价键理论 ? 配合物的化学键理论，是指中心离子与配体之间的成键理论，目前主要有四种： 配合物的静电理论（ＥＳＴ）、 价键理论(ＶＢＴ)、 晶体场理论(ＣＦＴ)、 分子轨道理论(ＭＯＴ) 配位场理论(coordination field theory)。 12.4.1 配合物价键理论的要点 ? 价键理论最早由鲍林(L.Pauling)提出，后经他人改进充实而逐步形成。配合物的价键理论的要点如下： （1）中心离子与配体之间以配位键相结合。 （2）由配位原子提供的孤电子对，填入由中心离子提供的空价轨道而形成σ配键。 分 子 式 [A g(ＮＨ３)2]＋ [Ｃu(ＣＮ)3]２- [NiCl4]2- [Ni（CN）4]2- [Fe(CO)5] [FeF6] 3－ [Fe(CN)6]3- 配 位 数 2 3 4 4 5 6 6 杂化方式 SP SP２ SP3 dSP2 dSP3 SP3d２ d２SP3 空间构型 直线形 正三角形 正四面体 平面正方形 三角双锥 正八面体 正八面体 （3） 中心离子空轨道杂化方式决定配离子的空间构型 12.4.2 配离子的空间构型与杂化方式的关系 1、配位数为2的配合物 ---sp杂化 --- 直线型 （外轨型） 例： [Ag(NH3)2]+ sp杂化 2、配位数为3的配合物 -