生物化学参考第三节 生物氧化与能量代谢.pptVIP

ATP 的生成、利用与存储P215 一、高能化合物和高能磷酸化合物 1. 概念 (1)高能化合物 ??? 化合物进行水解反应时伴随的标准自由能变化大于或等于ATP水解成ADP的标准自由能变化的化合物。即： ΔG0≥ -30.5KJ/mol ??? 生物学中的标准状态0.1MPa、25℃、pH=7.0。??? (2)高能磷酸化合物 ??? 大多数高能化合物都含有可水解的磷酸基团，所以又称为高能磷酸化合物。 ??? 但并不是所有含磷酸基团的化合物都属于高能磷酸化物，如6-磷酸葡萄糖等就属于低能磷酸化合物。?? 过去曾用过高能磷酸键的概念，实际上这样的名称是不恰当的。 ??? 这是因为： ① 如果一个键是高能键，它就结合很牢而不易断裂。 ② 高能磷酸键的概念导致键的断裂释放能量和能量可以贮存集中在一个价键上的不正确理论。 目前已经不再用这个概念。 (3)另外还有高能硫酯化合物 由酰基和硫醇基构成，ΔG0‘=-34.3 KJ/mol，如乙酰CoA、脂酰CoA和琥珀酰CoA等。 二、高能磷酸化合物ATP的形成 在机体的能量代谢中，最关键的高能化合物是ATP，当机体需要利用能量时，都是ATP水解得到的。 体内生成ATP的方式有两种：底物磷酸化和氧化磷酸化。 底物磷酸化(substrate phosphorylation) 在有些物质代谢过程中，当底物分子起化学变化时，因脱氢、脱水等作用使能量在分子内部重新分布而形成高能磷酸化合物，然后将高能磷酸基团转移给ADP形成ATP，这种合成ATP的方式就称为底物磷酸化。 2. 氧化磷酸化(oxdative phosphorylation) 在生物氧化的过程中，代谢物脱出的氢或电子沿呼吸链向氧传递的过程中，逐步释放能量用于ADP与无机磷酸化合生成ATP。这种氧化过程放能和ADP磷酸化截获能量的偶联作用称为氧化磷酸化。 生物体内糖、脂肪、蛋白质在氧化水解过程中，除了以底物磷酸化方式产生少量的ATP之外，绝大部分ATP都是通过氧化磷酸化方式产生的。 氧化磷酸化作用是将生物氧化过程中释放的能量转移至ATP的过程。 特点： (1) 是体内获得ATP的主要手段；(需氧生物95%的ATP) (2) 是在线粒体内膜上进行的。 呼吸链中ATP的形成部位 1. 能量利用情况 ??? NADH在有氧条件下反应，消耗1个氧原子，生成3分子ATP。 ??? NADH + H+ + 3ADP + 3Pi + 1/2O2 → NAD+ + 3ATP + 4H2O ① 放能部分? NADH + H+? + 1/2O2 → NAD+ + H2O? ΔG0=-220.07 KJ/mol ② 吸能部分?? 3ADP + 3Pi? →? 3ATP + 3H2O? ΔG0=3×30.5=91.5 KJ/mol 能量利用率=91.5/220.07=41.6%? 有一半以上的自由能以热的形式散发。 2. P/O比值 生物氧化过程中，需要吸收氧，同时消耗无机磷酸，形成ATP。且氧的消耗与ATP的生成量有定量关系。 在一定时间内，每消耗1mol氧原子所形成的ATP摩尔数，称为P/O比值。 P/O值实质上指的是呼吸过程中磷酸化的效率。 NADH呼吸链，P/O比值为3。 FADH2呼吸链，P/O比值为2。 3. ATP形成图示 根据氧化-还原电势与自由能变化关系式，计算出在NADH氧化过程中，有三个反应的ΔG0’ -30.5 kJ / mol。 FMNH2 →Q ????????Cytb → Cytc1 ?????? Cytaa3 → O2 ΔG0’=-55.6kJ/mol -34.7 kJ/mol -102.1kJ/mol 这三个反应分别与ADP的磷酸化反应偶联，产生3个ATP。这些反应称为呼吸链的偶联部位。 从琥珀酸 → O2只产生2个ATP。 P219:氧化磷酸化作用的抑制 （一） 呼吸链的抑制剂 当呼吸链中某一环节受到抑制时都能使生物氧化中断，从而阻止ATP的生成。 1. NADH → CoQ 之间的抑制 阿米妥(amytal)(麻醉药)、鱼藤酮(rotenone)(杀虫药) 、杀粉蝶菌素(piericidine)可以抑制NADH脱氢酶到CoQ之间的电子传递。 2. CoQ → Cyt c 之间的抑制 抗霉素A? 抑制Cytb → Cyt c1 之间的电子传递 3. Cytaa