第二酸碱和溶剂化学.pptxVIP

会计学; 酸和碱不能简单地分别定义为在电离时会产生H＋离子和OH－离子的物质。 即使是酸，在水溶液中也不能产生游离的H＋离子。 由于H＋是一个裸露的原子核，其半径极小，为Li＋离子半径的五万分之一，其电荷密度(e／r2)很大(为Li＋离子的2.5×109倍)，易与水分子的氧生成氢键。换句话说，裸露的原子核在水中是不可能稳定存在的，易被水合。; H＋(g)离子水合时放出大量的热量： H＋(g) H＋(aq) △Hθ＝－1091.1 kJ·mol－1 如此多的热量表明水合趋势很大，H＋在水中是同水分子结合在一起而存在的: 如 H H H H O: H O······H O H H (H3O＋) (H5O2＋) 酸在水中产生的是H3O＋(写成H3O＋是一种简化, 意指H＋是与H2O结合在一起的): H H H H 此外，在某些离子型晶体中也存在氧离子H3O＋，如 H3O＋ClO4－。;2.1.1 Lewis电子酸碱理论及HSAS规则; 根据这种反应的实质，可以把路易斯酸称作电子接受体或亲电试剂，而把路易斯碱叫作电子给予体或亲核试剂。 属于路易斯酸的有: ① 正离子，如Cu2＋、Ni2＋、Al3＋，这些金属离子包含有可用于成键的未被占据的价轨道； ② 含有价层未充满的原子的化合物，如BX3，AlX3； ③ 含有价层可扩展的原子的化合物，如SnCl4(利用外层空d 轨道)。 属于路易斯碱有： ① 阴离子； ② 具有孤对电子的中性分子，如NH3、H2O等； ③ 含? 键的分子(可将?电子给出)。; 许多路易斯酸碱反应的实质是酸碱的传递反应： 例如：B:＋B’→A ＝ B→A＋:B’ (碱的置换或酸的传递) A＋B→A’ ＝ B→A＋A’ (酸的置换或碱的传递) B→A＋B’→A’ ＝ B→A’＋B’→A (酸碱同时传递); 研究发现，要判定哪一个路易斯碱强和哪一个弱,即要对路易斯碱搞一个相对的碱度系统标准是十分困难的。当用不同的酸作参比标准时，可以得到不同的碱度系统标准。 如，卤素离子(碱)对Al3＋离子给电子能力为： I－Br－Cl－F－ 但卤素离子(碱)对Hg2＋离子的给电子能力却有相反的顺序： F－Cl－Br－I－ 类似的颠倒现象很多。 同样，要对路易斯酸搞一个相对的酸度系统标准也是十分困难的，当用不同的碱作参比标准时，可以得到不同的酸度系统标准。; 为了说明上述的颠倒现象，Pearson提出了软硬酸碱的概念。 把Lewis酸碱分成硬的、交界的和软的酸碱。 软酸、软碱之所以称为软，是形象地表明它们较易变形； 硬酸、硬碱之所以称为硬，是形象地表明它们不易变形。 换句话说，软酸或软碱是其价电子容易被极化或容易失去的酸或碱，而硬酸或硬碱则是其价电子与原子核结合紧密且不容易被极化或不容易失去的酸或碱。; 具体地说，硬酸中接受电子的原子较小、正电荷高， 其价电子轨道不易变形 (用一句话说就是硬酸是受体原子对外层电子的吸引力强的酸)。 像Al3＋离子以及BF3之类的化合物都是硬酸的例子。 软酸中接受电子的原子较大、正电荷数目低或者为 0 , 以易变形的价电子轨道去接受电子 (用一句话说就是软酸是受体原子对外层电子的吸引力弱的酸