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微胶囊结构电极材料研制及其高稳定性锂硫电池研究 摘要 锂硫电池因具有高理论容量和高能量密度可应用于发展长续航里程电动汽车而 受到广泛关注。然而，锂硫电池还存在一些不足，在充放电过程中硫的体积膨胀以 及多硫化物的穿梭效应阻碍锂硫电池的应用。本文以修复锂硫电池电极、缓冲硫体 积膨胀和缓解穿梭效应为出发点，改善锂硫电池循环稳定性和容量，研制应用于锂 硫电池正极的新型自修复材料和储能电极材料，为发展高稳定性的锂硫电池提供新 材料和新方法。主要研究内容和创新之处如下： （1）设计并制备了一种具有自修复功能的新型凝胶微胶囊，通过同轴聚焦技术 将凝胶包覆进空心微胶囊中，将凝胶微胶囊嵌入锂硫电池正极。在电池充放电过程 中，随着硫体积膨胀导致电极片裂开，微胶囊的外壳也因此破裂，释放出凝胶对破 损电极进行精准修复。嵌有凝胶微胶囊的电极与纯硫粉电极相比具有更好的性能， 并且库伦效率接近100%。将电池进行自由落体碰撞后，再进行充放电测试，与纯硫 粉电池相比发现其具有更好的循环稳定性和高容量。 （2）基于上述微胶囊包覆自修复功能材料的启发，进一步制备了一种自还原的 多层多孔ZnCo O 胶囊形状微球，将硫负载到微胶囊内部，从而有效的缓解锂硫电 2 4 池充放电过程中的体积膨胀以及多硫化物的穿梭效应。ZnCo O @S复合材料的锂硫 2 4 电池在电化学测试中展现良好的性能，在0.5C，1000 次循环之后依然保持稳定的容 量。倍率性能测试展现良好可逆性。此外，多层ZnCo O 微胶囊对多硫化物有很强 2 4 的吸附作用。 （3）研制了一种包裹四氧化三钴的新型微胶囊，负载硫得到Co O @C@S复合 3 4 材料。Co O @C@S 复合材料具有优良的电化学性能。0.5C 循环500 圈后，容量依 3 4 -1 然保持774mAh g 。经过反复测试，得到容量恢复良好的倍率性能。此外，Co O @C 3 4 微胶囊复合材料还可以在铝离子电池中应用，在多个电流密度均具有高容量和循环 稳定特性。 关键词：微胶囊、锂硫电池、储能材料、自修复材料、穿梭效应 I 目录 第一章 绪论1 1.1 引言1 1.2 锂硫电池及其正极材料1 1.2.1 锂硫电池组成与工作原理1 1.2.2 正极材料种类2 1.3 基于胶囊球形结构储能材料的锂硫电池研究进展5 1.4 自修复材料及其电池研究进展6 1.4.1 自修复材料6 1.4.2 自修复材料电池的研究进展7 1.4.3 自修复材料应用于锂硫电池的潜力7 1.5 本文的研究内容与意义9 参考文献11 第二章 凝胶微胶囊自修复材料的高稳定锂硫电池研制及其性能研究19 2.1 引言19 2.2 实验部分20 2.2.1 主要试剂及仪器20 2.2.2 材料合成21 2.2.3 表征22 2.2.4 电化学测试22 2.2.5 模拟方法22 2.3 结果讨论23 2.3.1