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煤焦油加氢技术 绪论目录123456789煤的基础知识焦油加氢的基本原理焦油加氢的工艺过程焦油催化裂化煤的低温干馏焦油制燃料油的概述煤焦油的预处理焦油加氢附属工艺及废水处理 8 焦油催化裂化8.1 催化裂化的化学反应8.2 煤焦油催化裂化加氢技术8.3 催化裂化催化剂8.4 煤焦油催化裂化的发展8.5影响焦油裂解的因素8.6中、低温煤焦油延迟焦化工艺8.7焦油延迟焦化加氢组合工艺 8.1 催化裂化的化学反应作为催化裂化原料的煤焦油中主要的烃类有烷烃、环烷烃及带取代基的芳烃，带取代基的芳烃包括烷基芳烃及有环烷取代基的芳烃，还有不带取代基的多环芳烃。在催化裂化条件下，这些烃类可发生催化反应及非催化反应。催化反应是指在催化剂作用下发生的反应；非催化反应是指在裂化条件下，在热力学上可能发生的反应。非催化反应在常规催化裂化条件下，与催化剂反应相比是较少的。8.1.1 烷烃、环烷烃和芳烃的裂化反应 8.1 催化裂化的化学反应1．催化剂(1)裂化 裂化反应主要是C—C键的断裂。① 烷烃(正构烷及异构烷)裂化生成两个较小分子的烷烃。式中，n=m+p。 CnH2n+2 CmH2m+CpH2p+2 (烯) （烷）② 烯烃（正构烯及异构烯）裂化生成两个较小分子的烯烃。式中，n=m+p。 CnH2n CmH2m+CpH2p （烯） （烯）8.1.1 烷烃、环烷烃和芳烃的裂化反应③ 烷基芳烃脱烷基 ArCnH2n+1 ArC+CnH2n （芳烃) （烯烃）④ 烷基芳烃的烷基侧链断裂 ArCnH2n+1 ArCmH2m-1+CpH2p+2 (带烯烃侧链的芳烃) （烷烃）式中，n=m+p。 8.1 催化裂化的化学反应⑤ 环烷烃裂化生成烯烃 CnH2n CmH2m+CpH2p （烯） （烯） 式中，n=m+p。⑥ 环烷—芳烃裂化时可以环烷环开环断裂，或环烷环与环环连接处断裂。⑦ 不带取代基的芳烃由于芳烃稳定，在典型的催化裂化条件下裂化反应很缓慢。8.1.1 烷烃、环烷烃和芳烃的裂化反应 8.1 催化裂化的化学反应(2)异构化① 烷烃及环烷烃在裂化催化剂上有少量异构化反应。② 烯烃异构化有双键转移及链异构化。③芳烃异构化8.1.1 烷烃、环烷烃和芳烃的裂化反应 8.1 催化裂化的化学反应(3)烷基转移烷基转移主要指一个芳环上的烷基取代基转移到另一个芳烃分子上去。(4)歧化歧化反应与烷基转移密切相关，在有些情况下歧化反应为烷基转移的逆反应。低分子烯烃也可进行歧化反应。8.1.1 烷烃、环烷烃和芳烃的裂化反应 8.1 催化裂化的化学反应(5)氢转移氢转移主要发生在有烯烃参与的反应，氢转移的结果生成富氢的饱和烃及缺氢的产物。烯烃作为反应物的典型氢转移反应有烯烃与环烷、烯烃、环烯之间及烯烃与焦炭前身的反应。(6)环化烯烃通过连续的脱氢反应，环化生成芳烃。8.1.1 烷烃、环烷烃和芳烃的裂化反应 8.1 催化裂化的化学反应(7)缩合缩合是有新的C—C键生成的相对分子质量增加的反应，主要在烯烃与烯烃、烯烃与芳烃之间进行。(8)叠合烯烃叠合是缩合反应的一种特殊情况。(9)烷基化烷基化与叠合反应一样，都是裂化反应的逆反应。烷基化是烷烃与烯烃之间的反应，芳烃与烯烃之间也可发生。 烷烃+烯烃→烷烃 烯烃+芳烃→烷基芳烃8.1.1 烷烃、环烷烃和芳烃的裂化反应 8.1 催化裂化的化学反应2.非催化反应非催化反应是在催化剂不存在时，在反应条件下可测的热反应，其中有些反应在有催化剂时会略微加速。例如：8.1.1 烷烃、环烷烃和芳烃的裂化反应（1）烷烃脱氢生成烯烃；（2）简单环己烷脱氢生成芳烃；（3）简单环戊烷开环生成烯烃；（4）烷烃脱氢环化生成环烷或芳烃；（5）烯烃加氢；（6）饱和烃（烷烃或环烷）异构化；（7）烃类分解为碳及氢；（8）烃类分解为甲烷及碳；（9）氢分子参与反应的加氢裂化。 8.1 催化裂化的化学反应1.催化裂化反应的正碳离子机理进料中一旦形成正碳离子之后，就可以进行下列反应：（1）裂化成小分子；（2）与其他分子发生反应；（3）异构化成为不同的分子；（4）链反应终止。裂化反应一般是按照β键断裂的规律进行的，相对于正碳离子β位的C—C键易于断裂，