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低收缩型有机浸渗密封剂的制备及固化动力学研究 0 制备新型低收缩型有机浸渗密封剂的建议 通常，铸造材料中存在孔、缩孔、针孔、裂纹、疏松等缺陷。这些缺陷虽对铸件的结构强度影响不大, 但铸件因微孔渗漏而失去密封性 (成为废品) 降低收缩率的方法主要有两种: (1) 合成新型低收缩率丙烯酸酯类单体 (该方法具有工艺性能、力学性能及综合性能好等特点, 但其工艺复杂, 成品特性不易把握) ; (2) 采用抗收缩剂对现有有机浸渗密封剂进行改性 (该方法在降低固化收缩率方面有一定效果, 并且简便易行) 本研究综合考虑有机抗收缩剂和无机抗收缩剂的优缺点, 采用复配方式制备新型低收缩型有机浸渗密封剂。以固化时间、固化后胶棒硬度和收缩率等为试验因素, 采用正交试验法优选出制备有机浸渗密封剂的最佳配方, 并对最佳配比密封剂的反应动力学和耐老化性能进行了研究, 以期为进一步提高其综合性能研究提供理论依据。 1 试验部分 1.1 抗收缩剂及抗收缩剂 甲基丙烯酸月桂酯, 工业级, 共荣社化学株式会社;乳化剂 (改性OP-10) 、无机抗收缩剂 (二氧化硅) 、有机抗收缩剂 (P-210) , 工业级, 南京艾布纳浸渗有限公司;引发剂 (偶氮二异丁腈) 、阻聚剂 (对苯二酚) , 分析纯, 上海凌峰化学试剂有限公司。 1.2 精密科学仪器 WMZK-01型控温仪, 上海医用仪表厂;CDR-34P型差示扫描量热仪, 上海精密科学仪器公司;101A-1型电热鼓风干燥箱, 上海市实验仪器总厂;NDJ-1型旋转黏度计, 上海舜宇恒平科学仪器有限公司;MC010-LX-A型邵氏硬度计, 江都市明都试验机械厂;HH-S1型数显恒温水浴锅, 金坛市医疗仪器厂。 1.3 低收缩有机浸泡密封剂的制备 按照正交试验设计方案, 将各组分按比例混合均匀;然后在低于50℃烘箱中进一步分散均匀, 得到低收缩型有机浸渗密封剂样品。 1.4 性能测试方法 (1) 固化时间:将 (5±0.05) g有机浸渗密封剂置于试管中, 放入一根已处理过的细铁丝;将试管竖直放入 (90±1) ℃数显恒温水浴锅中, 不断拉动铁丝, 以铁丝能提起试管的时间作为固化时间。 (2) 收缩率:分别采用比重计法和排水法测定有机浸渗密封剂固化前胶液密度 (ρ (3) 硬度:按照GB/T 531.1—2008标准, 采用邵氏硬度计进行测定。 (4) 储存稳定性:将配制好的有机浸渗密封剂于通风阴凉处储存20 d后, 观察其是否出现沉淀、固化等现象。 (5) 耐老化性能:将最佳配方制成的有机浸渗密封剂置于60℃干燥箱中72 h, 每间隔6 h取样测定其黏度和固化时间。 (6) 黏度:按照GB/T 2794—1995标准, 采用旋转黏度计进行测定 (0 (7) 热性能:采用差示扫描量热 (DSC) 法进行表征 (空气气氛) 。 (8) 综合加权评分法优选最佳配方:以固化前后收缩率、固化后胶棒硬度和固化时间作为评价指标, 为使各指标的加权评分值具有可比性, 应消除各指标的数量级和量纲 2 结果与讨论 2.1 各因素对固化时间、温度和收缩率的影响 有机浸渗密封剂的各项性能中, 硬度和收缩率主要与有机抗收缩剂、无机抗收缩剂有关, 固化时间主要由引发剂/阻聚剂比例决定。本研究以硬度、固化时间和收缩率为考核指标, 以各组分含量为试验因素, 采用正交试验法优选出制备固化胶棒的最佳配方。正交试验因素水平表、正交试验设计与结果、正交试验结果与分析分别如表1、表2和表3所示。 由表1、表2、表3可知:各因素对硬度的影响依次为BAFC=ED[A是低相对分子质量组分, 不具备良好的力学性能;F是无机刚性粒子, 能有效提高聚合物的力学性能;为获得硬度良好的有机浸渗密封剂产品, 应在保证其他性能 (特别是收缩率) 的前提下, 尽量选用低含量A和高含量F]。各因素对固化时间的影响依次为AEDFBC, 故固化时间长短主要取决于丙烯酸酯单体含量 (这是由于自由基聚合中由引发剂形成的活性基数量有限, 随着丙烯酸酯单体含量的增加, 链增长所需时间也相应延长) 。各因素对收缩率的影响依次为FBCEDA, 说明无机抗收缩剂和有机抗收缩剂对收缩率的改善效果较明显 (C是反应型乳化剂, 固化过程中其与丙烯酸酯单体发生共聚交联反应, 使缠结量增多, 并挤占了分子链间空间, 故收缩率上升;当交联度过高时, 交联效应主要使分子链体积增大, 难以规整排列, 故收缩率下降) 。 2.2 计算综合加权分 有机抗收缩剂和无机抗收缩剂与有机浸渗密封剂体系的相容性有限, 故储存若干时间后有机浸渗密封剂可能出现沉淀、分层等现象, 如表4所示。将各项指标评分后, 可计算出各配方的综合加权分 (见表4) 。 由表4可知:无机抗收缩剂含量最高时, 相应有机浸渗密封剂中均