含氟乳液共混聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-六氟丁酯共混膜的制备与性能.docxVIP

含氟乳液共混聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-六氟丁酯共混膜的制备与性能 氟丙酸聚合物具有良好的抗水性、抗油性和抗污染性，广泛应用于织物、纸张、皮革、涂料等领域。 有关报道证明乳液共混法可以有效解决上述问题 1 实验部分 1.1 实验原材料 甲基丙烯酸甲酯(MMA),CP,上海强顺化学试剂;丙烯酸丁酯(BA),AR,天津科密欧化学试剂;甲基丙烯酸六氟丁酯(F 1.2 乳液制备 参照相关专利 1.3 膜的x射线能谱分析 采用Zeta Sizer Nono-S (Malvern Instrument Co,.UK)测试室温乳液的粒径及粒径分布;采用原子力显微镜AFM (Nano Scope ? V,Germanybruke)测试膜的高度图和相位图;用扫描X射线能谱分析SEM-EDS(JEOL-7100F, Japan)以面扫描模式收集膜表面各元素信号信息;采用JC2000C静态接触角仪POWEREACH ? (上海中晨)测定了乳液对水和二碘甲烷的静态接触角,利用Fokes方程计算膜的表面自由能。 2 结果与讨论 2.1 玻璃面乳化剂的筛选结果 采用AFM测试了室温共混膜S1-S3,得到共混膜空气面和玻璃面的相位图。相位图中亮区即软的不含氟相,暗区即硬的含氟相。 a和c图中,暗区较多,说明S1 和S2 空气面主要是含氟组分;e图中,亮区较多,说明S3 空气面主要为不含氟组分。b图中,亮区较多,说明S1玻璃面主要为不含氟组分;d图中,基本全部为亮区,说明S2 玻璃面基本全部为不含氟组分;f图中,暗区较多,说明S3 玻璃面主要为含氟组分。 室温成膜初期,随水分挥发,含氟组分和不含氟组分同时运动至空气面;后期不含氟乳胶粒子挤压变形融合,向表面能大的玻璃面迁移,含氟组分(Tg约53℃)以乳胶粒的形式保持在原来位置,使空气面主要是含氟组分。玻璃为极性基材,容易吸附S1 乳液中的H 采用SEM-EDS对样品膜表面扫描,得到室温样品膜中各元素的含量。然后用样品膜中乳化剂中的特征元素信号数/ 样品中所有元素信号数表征乳化剂在膜表面的分布情况。结果如表1。由于S2中无特征元素,没有对其做SEM-EDS分析。 成膜时与玻璃基材直接作用的是乳胶粒,乳胶粒外面包裹着乳化剂。如果知道室温成膜乳化剂在玻璃基材上的分布情况就可间接推测乳胶粒的分布情况,SEM-EDS测得膜空气面和玻璃面乳化剂中特征元素的含量就可表征乳化剂的分布。表1 可以看出,S1 玻璃面乳化剂含量远大于空气面含量,即玻璃面主要吸附阴离子乳化剂;S3 空气面和玻璃面乳化剂中特征元素相等,且玻璃面乳化剂对应的反离子含量较多,即玻璃面阳离子乳化剂的吸附能力不强。进一步证明玻璃面S1 主要富集不含氟组分,S3 主要富集含氟组分。 AFM和SEM-EDS数据推测,不含氟组分乳化剂为阴离子或者非离子时,空气面主要为含氟组分,玻璃面主要为不含氟组分;不含氟组分乳化剂为阳离子时,表面结构相反。 2.2 玻璃面表面能 采用接触角仪测得室温乳胶膜1-4 和共混乳胶膜S1-S3 对H 膜的表面能与表面成分和结构有关。表2中,S1-S3 Ra差异不大,表面结构对表面能的影响可忽略。共混膜表面能反映的是膜表面成分构成,即含氟组分、不含氟组分及乳化剂。 比较不含氟乳胶膜1-3:乳胶膜1-3 对CH 比较共混乳胶膜S1-S3,空气面表面能:S343.6m N/mS1S222.6m N/m;玻璃面表面能:S343.6 m N/m38.5m N/m≈S1≈S2。S3 空气面表面能大于纯不含氟组分的表面能,说明空气面主要是不含氟组分(与AFM结果)相同且有乳化剂的富集;玻璃面表面能大于不含氟组分表面能,但AFM结果显示玻璃面主要为含氟组分,说明玻璃面可能有大量乳化剂富集。S1 空气面表面能介于含氟组分与不含氟组分之间,但AFM结果显示空气面主要是含氟组分,说明空气面可能有部分乳化剂富集;玻璃面表面能基本等于纯不含氟组分表面能,说明玻璃面主要为不含氟组分。S2 空气面表面能接近含氟组分表面能,说明空气面主要为含氟组分,且乳化剂富集不明显;玻璃面表面能接近不含氟组分表面能,说明玻璃面主要为不含氟组分。S1 空气面表面能大于S2,可能是因为SDS为直链型分子,运动能力强,容易迁移和富集。 根据表面能数据得知:不含氟组分乳化剂为非离子时,乳化剂富集不明显,得到的共混膜空气面主要为含氟组分,玻璃面主要为不含氟组分,膜表面憎水憎油性最好;不含氟组分乳化剂阴离子时,乳化剂有少量富集,得到的共混膜空气面主要为含氟组分,玻璃面主要为不含氟组分,膜表面憎水憎油性处于中间;不含氟组分乳化剂为阳离子时,乳化剂存在大量富集,膜表面憎水憎油性最差。 3 氟乳液乳化剂 乳化剂对共混乳胶膜结构和表面性能的影响如下:与非离子含氟乳液共混,不含氟乳液乳化剂为阴离子或