氮-烷基邻苯二甲酰亚胺光诱导环化反应的光诱导分析.docxVIP

氮-烷基邻苯二甲酰亚胺光诱导环化反应的光诱导分析 0 序言 氮烷基二苯基亚胺的激发区主要表现为norrish类型ii反应，氢原子转移至1、4-2自由基。 众所周知, Sn Bu 1 内标和光反应物 所有的溶剂都经过纯化, 试剂购自Aldrich公司。核磁共振谱仪使用Varian-300, 以TMS为内标;质谱仪使用70 e V Hitachi VG-7070;光反应光源使用450 w中压汞灯, 紫外光波长290 nm;循环水冷却 (17℃) , 所有的反应均在氮气保护下进行。 1.13 氢呋喃的制备 将烯戊基醇 (0.51 m L, 7.44 mmol) 溶于20 m L干燥四氢呋喃中, 加入少量的AIBN, 在室温搅拌下滴入三丁基锡烷 (2 m L, 7.44 mmol) , 加热回流3 h。反应结束后冷却到室温, 除去四氢呋喃, 用正戊烷-水萃取, 用无水Na 1.2 甲烷磺酰氯法 3-三丁基锡-1-戊醇 (3.4 g, 8.60 mmol) 溶于80 m L无水乙醚中, 在0℃下滴入甲烷磺酰氯 (1.31 m L, 17.12 mmol, 溶在20 m L无水乙醚中) , 滴加完毕后在室温下搅拌24 h。反应结束后浓缩, 用二氯甲烷和水萃取, 有机层用无水Na 1.33 -4-苯基甲基-4-羟基甲基5-甲基-2-5和5-甲基苯磺酸5-甲基苯磺酸酯 甲烷磺酸3-三丁基锡戊酯 (2.1 g, 4.3 mmol) 溶于50 m L无水乙醚中, 在25℃下加入Na CN (0.42 g, 8.6 mmol) , 加热回流4 h, 反应结束后浓缩, 用二氯甲烷和水萃取, 有机层用无水Na 1.44 阿利克仑的制备 将3- (三丁基锡) 戊基腈 (2.08 g, 5.1 mol) 溶于50 m L甲苯中, 冷却到-78℃, 在氮气保护下加入DIBAL (1.62 g, 11.4 mol) , 反应2 h, 然后慢慢升温至25℃, 搅拌10 h后滴入少量的甲醇终止反应。用乙酸乙酯和水萃取, 有机层用无水Na 1.54 硼氢化钠的添加 (三丁基锡) 己醛 (1.07 g, 2.60 mmol) 溶于干燥的四氢呋喃中, 在0℃下边搅拌边加入硼氢化钠 (0.10 g, 3.13 mmol) 。加入完毕升温至室温, 搅拌24 h后滴入少量的冰水, 除去四氢呋喃, 用乙酸乙酯和水萃取, 有机层用无水Na 1.6 甲烷磺酰氯溶液 3-三丁基锡己醇 (1.78 g, 4.3 mmol) 溶于80 m L无水乙醚中, 在0℃下滴入甲烷磺酰氯 (0.66 m L, 8.56 mmol, 溶在20 m L无水乙醚中) , 滴加完毕在常温下搅拌24 h。反应结束后浓缩, 用二氯甲烷和水萃取, 有机层用无水Na 1.7 氮-4-甲基苯基-5-甲基-4-甲基-5-羟基苯基氮-5-羟基苯基氮-5,5,5,5,5,5,5,5-四甲基-5,5,5,5,5,5,5,5-四氢-3,5,5,5,5,5,5-四氢-3,5,5,5,5,5----5-甲基-5,5,5,5,5-四氢-3,5,5,5-四甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5,5,5,5,5,5-二氢-3-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5,5,5,5,5,5-二氢-3-甲基-5-甲基-5-甲基-5,5,5,5,5,5-二氢-3-甲基-5-甲基-5-甲基-5,5,5,5,5,5-四氢-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5,5,5,5,5,5,5,5,5-四氢-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5-四氢-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5-四氢-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5-四氢-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5-四氢-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基-5-甲基- 将甲烷磺酸3- (三丁基锡) 戊酯 (2.13 g, 4.50 mmol) 溶于DMF中, 在搅拌下加入邻苯二甲酰亚胺钾盐 (1.24 g, 6.80 mmol) , 在60℃下搅拌4 h, 反应结束后减压除去DMF, 剩余物溶解在二氯甲烷中, 过滤, 浓缩滤液, 反应混合物用硅胶柱层析分离, 洗脱剂为V (乙酸乙酯) :V (正己烷) =1:10, 得到纯的无色粘油状物 (7) , 产率90%。 1.8 氮-4-甲基苯基-2-基苯磺酸酯的制备 将甲烷磺酸4- (三丁基锡) 己酯 (2.23 g, 4.50 mmo