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石油化工装置排放源voc排放控制技术综述 废水（voc）参与光谱化合物。 炼油厂VOC排放主要源于设备与管阀件的随机泄漏、各类贮罐的大小呼吸与泄漏、油品装卸逸散、污水处理系统逸散、各类工艺尾气及火炬燃烧不完全等。这些VOC排放源数量多、分散且排放无规则, 除火炬外, 均为无组织排放。欧盟油气加工污染控制最佳可用技术参考文件 炼油厂包括贮罐在内的VOC无组织排放无规则, 污染气象复杂多变, 有必要建立从源头到厂界的综合监控体系。我国现行排放标准对无组织排放源的控制点主要为厂界, 如《恶臭污染物排放标准》 (GB14554-1993) 的厂界标准值和《大气污染物综合排放标准》 (GB16297-1996) 中无组织排放监控浓度周界外最高点值。由于厂界监控困难, 上述标准难以有效控制炼油厂VOC排放, 未来炼油厂VOC控制标准或法规将向完善设备与管阀件泄漏、贮罐、工艺排放口, 以及废水处理系统等无组织排放源的控制、处理与排放要求发展。 前文探讨了设备与管阀件泄漏排放控制技术与策略 1 贮罐及voc排放 贮罐是炼油厂最重要的VOC排放源或加工损失源之一。炼油厂主要应用拱顶罐、内浮顶罐和外浮顶罐储存原油、成品油及中间产品, 其中原油基本采用外浮顶罐贮存;汽油、石脑油、芳烃采用内浮顶罐贮存;柴油和航煤大部分采用内浮顶罐贮存, 少量用拱顶罐贮存;储存含油废水 (液) 的贮罐 (如酸性水罐、碱渣罐、冷焦水罐等) 、高温贮罐 (如蜡油罐、沥青罐、渣油罐等) 、油品中间罐 (如粗柴油罐) 及废油贮罐 (污油罐、污水处理场浮油罐和罐中罐等) 基本为拱顶罐。拱顶罐VOC排放源于呼吸损失 (小呼吸, breathing loss) 和工作损失 (大呼吸, working loss) , 内浮顶罐和外浮顶罐VOC排放来自蒸发损失 (standing loss) 和工作损失 美国有关炼油厂VOC排放控制的法规和标准较为完善, 新源标准 (NSPS) 、有害空气污染物排放标准 (NESHAP) 及各州法规对贮罐排放均有要求。为减少同类工业排放控制标准的口径不一致, 并减轻工业界和政府法规管理者的负担, 美国EPA于2012年提出了贮罐及输运国家统一排放标准 2 油挤出性能 美国贮罐及输运国家统一排放标准中, 对油品装载过程VOC排放控制要求, 主要包括装载方法、置换气排放控制和运输容器3个方面 3 废水处理系统的排放控制 炼油厂废水处理系统VOC排放控制应从废水产生源、废水储运和末段治理 (污水处理场) 3方面考虑, 具体措施见表4 4 工业废物排放的控制 4.1 油气逸散至大气 延迟焦化装置的VOC排放主要来自焦炭塔除焦过程: (1) 焦炭塔降温减压和蒸汽吹扫后, 仍残余一定量的油气, 开顶盖时油气逸散至大气; (2) 冲焦入池 (罐) 及后续的石油焦和冷焦水输转时, 石油焦吸附的油气排入大气。目前, 尚无成熟技术估算或监测焦化装置的VOC排放。美国EPA基于加利福尼亚州南海岸空气质量管理局 (SCAQMD) 测试的5套延迟焦化装置排放数据发展了平均排放因子, 每个焦炭塔每个周期 (28~36小时) 非甲烷VOC排放约为45千克 4.2 排放尾气的处理 绝大部分工艺尾气为有组织排放, 这些有组织含VOC工艺尾气可进入燃料气系统或经火炬焚烧后排放。炼油装置通常有大量直接放空的压力释放口, 这些压力释放口应尽可能封闭, 收集释压气体送燃料气系统或经火炬焚烧后排放。停工检修吹扫气和清罐废气等非正常排放工艺尾气应回收处理, 或送火炬焚烧后排放。汽油、液态烃或液化气氧化脱硫醇尾气排放口一般低于15米, 为VOC或异味排放量较大的无组织排放工艺尾气 5 循环水冷却冷却水 炼油厂换热器存在腐蚀穿孔可能, 并将含有机物的换热物料渗漏到循环冷却水中, 经由循环水冷却塔外排VOC。美国EPA于2009年在炼油厂NESHAP中补充了换热系统最大可实现控制技术标准 (MACT) 6 初支控制重点设备与管阀件泄漏 火炬主要用于焚烧事故、开停工或检修时装置不稳定的排放气, 排放的污染物主要包括颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳和VOC等。火炬VOC排放主要源于火炬燃烧不充分或未点燃, 近年有研究显示火炬是苯和甲醛的重要排放源 美国有关法规主要从常规火炬削减、更高的燃烧效率、改进监测和报告排放量等方面控制火炬排放 7结论与展望 炼油厂VOC无组织排放源数量多、分散且类型复杂, 目前主要采用末端分散控制与治理方式, 单元技术大都较为成熟。其中, 设备与管阀件泄漏主要采用前文所述的LDAR技术控制 美国炼油厂VOC排放控制相关标准在明确控制目标或限值的同时, 也详细规定了应采取的控制措施和监测要求, 其标准体系较为复杂, 同类VOC排放源可能同时涉及NSPS和NESHAP等标准, 目