挥发性有机物voc排放的控制.docxVIP

挥发性有机物voc排放的控制 不仅来源广泛，而且还参与全球光化学。它是光化学污染物的主要前身，也是影响城市和区域空气质量的主要污染物。目前, 对VOC的控制已列入国家环保规划中, 上海市“十二五”期间总量控制也将VOC作为一个重要的控制指标。 1 挥发性有机化合物 美国ASTM D3960-98标准将挥发性有机物 (VOC) 定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物。美国联邦环保署 (EPA) 的定义:挥发性有机化合物是除CO、CO 综合各国对VOC定义, 可将定义分为两类。一类是普通意义上的VOC定义, 只说明什么是挥发性有机物, 或者是在什么条件下是挥发性有机物;另一类是环保意义上的定义, 也就是说, 是活泼的那一类挥发性有机物, 即会产生危害的那一类挥发性有机物。从环保意义上说, 挥发和参加大气光化学反应这两点是十分重要的。不挥发或不参加大气光化学反应就不构成危害。这也就是欧洲将溶剂按光化臭氧产生潜力来分类的原因。 2 环保及成品密封排放 据悉, 目前我国环保部门也在制定VOC泄漏和逸散排放的相关测定标准。VOC的排放源主要分为泄漏排放源和逸散排放源两大类。泄漏排放源是指各种内部含有VOC料且可能有泄漏排放的装置和设备, 包括:阀门、法兰及其它管道连接设备、泵、压缩机及压缩机密封系统放气管、卸压装置、开口阀门、搅拌器密封口、通道门密封、储蓄槽通风管等。逸散排放源指含有VOC生产物料的收集、储存设备的敞开液面及生产工艺废水、废液的收集和储存以及净化处理装置的敞开液面的逸散排放。 石油化工企业的VOC具有污染物种类多、排放点分布广、量化难度高等特点。目前国内对石化企业VOC的研究正在起步阶段, 虽然各石化企业的工艺过程以及设施状况不同, 但分析其VOC的排放源主要来自储罐、装置泄漏、废水处理、火炬、燃烧过程、工艺加热、工艺单元、装卸以及冷却塔。在美国环保局 (EPA) 2003年的一份调查报告中, 给出了某石油公司VOC排放总量的情况 (见图1) 。由于各国统计、设备、管理水平各不相同, 因此各种排放源的VOC所占比例可能有所差别, 但主要污染源基本为上述几种。 3 石化公司蒸发有机物排放量的估算 3.1 排放计算方法 为保证生产正常进行和满足市场调节的需求, 石化企业拥有大量的原料储罐、中间储罐和成品储罐。在石油炼制过程中, 储存物主要为不同蒸气压的烃混合物, 如原油、汽油、柴油等;在石油化工生产中, 主要为挥发性有机气体及液体, 如芳烃类。各类储罐的呼吸损失是石化企业VOC最重要的排放来源。 储罐排放量的估算方法主要有:《散装液态石油产品损耗》、《石油库节能设计导则》中的推荐方法、无组织排放现场监测反算法、排放系数法 (CONCAWE系数、EPA系数、加拿大和英国) 和美国EPA推荐的TANK软件法等。 目前, 国际上得到广泛认可的定量方法是EPA推荐方法及其对应软件TANK4。美国EPA建议其国内各级管理部门、咨询公司和企业采用该软件估算储罐无组织VOC的排放量, 体现了该方法的权威性。欧盟广泛使用TANK软件进行排放量的精确计算。澳大利亚在建立本地气象模型的基础上, 利用TANK软件计算澳大利亚排放清单 (NPI) 列出的有机污染物质。 这里主要介绍采用TANK软件方法对石化企业VOC进行排放量估算。TANK软件要求用户输入的计算信息包括储罐 (尺寸、结构、外观等) 、液体信息 (化学组分与温度) 和储罐的地理位置 (所处城市, 环境温度等) 等。生成的排放报告内容包括月、年的估算量, 或者是特定年份排放储存的各种化学组分及其混合物的排放量。基本运行过程可概括为信息输入———运算———报告生成等。采用TANK软件对某石化企业储罐VOC排放进行计算, 结果如表1所示。 3.2 泄漏系数法 装置泄漏主要指石化生产中设备密封连接件的泄漏。这部分泄漏不仅给企业自身生产造成损失, 而且也是一个主要的无组织大气污染物排放源, 其泄漏的大多数原料、产品和中间产物均属于挥发性有机物。目前我国还缺少气体泄漏量估算方面的基础工作数据, 估算方法主要采用系数法。 系数法可借鉴各国及行业相关设备泄漏系数进行估算。美国EPA Protocol for Equipment Leak Emission Estmates (EPA-453/R-95-017) 中的平均系数如表2、表3所示。该估算法将工艺系统中管道系统易出现泄漏的部件分为阀门、接口头 (除焊接外的所有形式, 包括法兰连接) 、开口阀管、采样接头、泵和空压机等类型。每个部件不分所处理的介质按类型统一赋值估算排放量。同时界定的估算介质对象包括有机物气体、液体。其中液体又根据其挥发性不同分为轻组分和重组分。液体中蒸气压大于300 Pa (20℃) 的所有组分的质量之和超过液体总质量的2