第八章皂苷和强心苷演示.pptVIP

官能团 （λmax） 孤立双键 205~225nm（ε900） 羰基 285nm（ε500） a、β- 不饱和酮基 240nm（ε11000） 饱和的甾体皂苷元与共轭双键 235nm 浓硫酸 40℃，1hr 220 ~ 275nm （二）波谱特征检识 1、紫外特征（UV ） 饱和的甾体皂苷元 紫外区无吸收 依吸收峰的位置（λmax）及吸光系数（ε） 与标准图谱相对照，即可用于不同皂苷元的鉴别 当前第30页\共有70页\编于星期三\10点 甾体皂苷的螺缩酮结构在红外光谱的指纹区表现特 征性四个吸收峰： 2．红外光谱（IR） 可用于C- 25构型的鉴别（两种皂苷元的鉴别） 25 D (R)系： 980 cm-1 ( A ) 、920 cm-1 ( B ) 、 900 cm-1 ( C ) 、 860 cm-1 ( D ); 其中A带最强，C带较B带强 3~4倍 25L(S)系： 980 cm-1 (A) 、920 cm-1 (B) 、 9900 cm-1 (C) 、 860 cm-1 (D); 其中A带最强， B带较C带强2倍 当F环开裂，无螺缩酮结构，无此特征。 当前第31页\共有70页\编于星期三\10点 当甾环11或12位有羰基时,则在1751~1705cm-1处只有一 个吸收峰；且11位羰基的吸收频率比12位羰基的高。 若12位羰基形成?，β-共轭体系，则在1605~1600cm-1 （双键）及1697~1673cm-1 （羰基）处各有一个吸收峰 当前第32页\共有70页\编于星期三\10点 甾体皂苷的螺缩酮结构 139（基峰）、115（中）、126（弱） 若C25-OH 或 C27-OH +16 155（基峰）、131（中）、 142（弱） OH乙酰化OAc +58 197（基峰） OH甲基化OMe +30 169（基峰） 若△25（27） -2 137（基峰）、113（中）、124（弱） 若C17 ?– OH 139减弱、126（基峰）、155、153二个峰 推断F - 环的取代情况 3.质谱（MS） 当前第33页\共有70页\编于星期三\10点 m/z 139（基峰） m/z 115（中） m/z 126辅助离子 m/z 137 m/z 113 m/z 124 五环三萜皂苷在12位和13位间有一双键，具有环己烯的 结构，很容易发生RDA（逆Diels-Alder）裂解，将分子 分为两大碎片。根据生成的碎片离子峰可以确定A、B环 及D、E环上取代的性质、数目几位置。 当前第34页\共有70页\编于星期三\10点 1HNMR特征： 在高场区出现 18、19、21、27-CH3的信息特征； 4、核磁共振 δ 1.10 (25 S、 L-型) δ 0.7 (25R、 D-型) 依δ27-H D、 L - 构型判断 21- CH3 3H d 27- CH3 3H d 18- CH3 3H s 19- CH3 3H s 18- CH3处于较高场 27- CH3处于较高场 当前第35页\共有70页\编于星期三\10点 （2）在低场区出现C16 – H C26-2H的信息特征， 而且，依C26-2H化学位移的差值（△δ）可用于 D、 L - 构型的判断 C26-2H D-型：（25R)3.3、3.95 ；L-型 （25 S) 3.36 （3）结构中的许多亚甲基、次甲基质子堆积成复杂峰图 △δ相近 ： L-型 （25 S) △δ相差比较大： D-型：（25R)3.3 当前第36页\共有70页\编于星期三\10点 13CNMR : 碳