气相色谱法热解分离-气相色谱-质谱联用法测定多溴联苯和多溴联苯醚.docxVIP

气相色谱法热解分离-气相色谱-质谱联用法测定多溴联苯和多溴联苯醚 二溴联苯（pbs）和二溴联苯醚（pbdi）由于其良好的抗逆性，广泛应用于电子产品。然而，p垂直于pbdi，p垂直于pbdi，随着电子产品的制造、使用、回收或废弃，它将传播到空气、水和土壤中，成为永久性的有机污染物，污染和人类健康。 PBBs和PBDEs的典型分析方法包括气相色谱法 热解分离-气相色谱-质谱联用法是将待测样品置于裂解装置内，在控制条件的情况下，可以使PBBs和PBDEs等添加剂在高聚物基体未发生裂解之前解析出来，然后送入气相色谱-质谱联用仪进行测定。热解分离-气相色谱-质谱联用法预处理简单，分析速度快，可广泛应用于聚合物材料中微量添加剂的分析 1 试验部分 1.1 标准样品的制备 岛津QP 2010Ultra型气相色谱色谱-质谱联用仪，岛津EGA/PY-3030D型裂解仪。 混合标准储备溶液：2 000mg·L 聚苯乙烯（PS）溶液：称取PS塑料原粒5.0g，用80mL二氯甲烷超声（或加热）直至完全溶解，得到溶解的PS溶液。 混合标准样品系列：100,200,500,1 000,2 000mg·kg PBBs、PBDEs标准品纯度不小于98%；甲苯、二氯甲烷为色谱纯；试验用水为去离子水。 1.2 显示工作条件 1.2.1 热分解条件 热解初始温度100℃；热解温度340℃；热解时间60s；升温速率20℃·min 1.2.2 进样口温度 DB-1色谱柱（15m×0.25mm,0.1μm）；进样口温度300℃；载气为氦气（纯度不小于99.999%）、载气恒线速度52.1cm·sec 1.2.3 质谱条件及质谱条件 电子轰击离子源（EI）；电离能量70eV；离子源温度230℃；气相色谱-质谱接口温度320℃；溶剂延迟1.5min；采用选择离子监测方式。 各目标化合物的保留时间、特征离子等参数见表1。 20种PBBs和PBDEs化合物的典型色谱图见图1。 1.3 测定和空白试验法 先将电器外壳破碎，过1cm筛，取筛下物用粉碎机、剪刀和锉刀等设备破碎，过1mm筛，取筛下物作为试样，称取0.5mg的样品置于样品杯中，按照仪器工作条件进行测定，同时进行空白试验。 2 结果与讨论 2.1 不同度的分类 根据PBBs和PBDEs化合物中溴化的程度的不同，可将这两类物质划分为418种，每类物质各209种。试验仅选取其中20种具有代表性的化合物作为研究对象（见表1）。 2.2 热解条件优化 2.2.1 热解温度的影响 试验对PS聚合物中的PBBs、PBDEs的热解温度进行了考察，按照试验方法对质量分数为100mg·kg 由图2可以看出：当热解温度从300℃升高至350℃时，PBBs和PBDEs的色谱峰面积有所增大，当热解温度从350℃继续升高到500℃时，各PBBs和PBDEs的色谱峰面积基本趋于平稳，个别组分出现升高或下降的情况，主要原因为：(1)在塑料成型过程中往往会加入多种添加剂，这些添加剂在高温条件下可能发生分解或芳构化、环化、重排等反应，生成多种裂解产物，导致色谱图出峰凌乱，干扰目标组分的测定；(2)PS的热裂解温度为360℃，当热解温度达到360℃时，开始热裂解，产生大量裂解产物，可能干扰PBBs和PBDEs的测定。为了使PBBs和PBDEs尽可能释放完全，试验设置的热解温度为340℃。 2.2.2 热解时间的影响 试验考察了热解时间分别为20,40,60,80,100s时的以质量分数为100mg·kg 由图3可以看出：当热解时间从20s延长至60s时，大部分PBBs和PBDEs的色谱峰面积逐渐增大；当热解时间从60s继续延长至100s时，大部分PBBs和PBDEs的色谱峰面积基本趋于平稳，个别组分出现升高或下降的情况。综合考虑，试验选择热解时间为60s。 2.2.3 加热速度 以2℃·min 2.3 工作曲线的绘制 按试验方法对以PS为基材的混合标准样品系列进行测定，以20种PBBs和PBDEs的质量分数为横坐标，对应的色谱峰面积为纵坐标绘制工作曲线，20种PBBs和PBDEs化合物均在100～2 000mg·kg 2.4 种pwell和pbde的回收率 按试验方法对质量分数分别为100,500,2 000mg·kg 由表3可知：20种PBBs和PBDEs在3个浓度水平的回收率为77.9%～119%，其RSD均小于20%。 2.5 气相色谱-质谱法的比对 采用的电器外壳为以PS为基体的阳性样品，按照试验方法进行分析，并与标准方法GB/T26125-2011附录A索氏萃取-气相色谱-质谱法的结果进行比对，结果见表4。 由表4可知：方法能对样品中所含的目标化合物均能检出，且两种方法的结果基本一致。 本工作建立了热解分离-气相色谱-质谱法测定电子电器产品聚苯乙