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磷化处理材料总结 1磷化定义 磷化工艺过程是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程，所形成的磷酸盐转 化膜称之为磷化膜。磷化目的： 1） 给基体金属提供保护，在一定程度上防止金属被腐蚀； 2） 用于涂漆前打底，提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力； 3） 在金属冷加工工艺中起减摩润滑使用。 2磷化原理 不同磷化体系、不同其材的磷化反应机理比较复杂。目前各学者比较赞同的观点是磷化成 膜过程主要是由如下4个步聚组成： 酸的浸蚀使基体金属表面H+浓度降低 Fe-2e— Fe2+ 2压-+2e一2[H] （1） 促进剂（氧化剂）加速 [O] + [H] 一 [R]+H2O （2） Fe2++[O] 一 Fe3++[R] 式中[O]为促进剂（氧化剂），[R]为还原产物，由于促进剂氧化掉第一步反应所产生的氢 原子，加快了反应（1）的速度，进一步导致金属表面H+浓度急剧下降。同时也将溶液中Fe2+ 氧化成为Fe3+。 ②磷酸根的多级离解 HPO HPO -+H+HPO42-+2H+PO43-+3H- （3） 一 ^ 4 2 4 - 由于金属表面的H+浓度急剧下降，导致磷酸根各级离解平衡向右移动，最终为PO43-。 ④磷酸盐沉淀结晶成为磷化膜 当金属表面离解出的PO 3-与溶液中（金属界面）的金属离子（如Zn2+、Mn2+、Ca2+、Fe2+） 达到溶度积常数Ksp时，就会形成磷酸盐沉淀 TOC \o 1-5 \h \z Zn2++Fe2++PO43-+H O—Zn Fe（PO ） ? 4H O ! （4） 2 2 4 2 2 3Zn2++2PO43-+4H O=Zn （PO ） ? 4H O ! （5） 一 . .. . 2 一 3 4 2 一 一 2 磷酸盐沉淀与水分子一起形成磷化晶核，晶核继续长大成为磷化晶粒，无数个晶粒紧密堆 集形而上学成磷化膜。磷酸盐沉淀的副反应将形成磷化沉渣 Fe3++PO43-=FePO （6） 以上机理不仅可解释锌系、锰系、锌钙系磷化成膜过程，还可指导磷化配方与磷化工艺的 设计。从以上机理可以看出： ?适当的氧化剂可提高反应（2）的速度；较低的H+浓度可使磷酸根离解反应（3）的离 解平衡更易向右移动离解出PO43-； ?金属表面如存在活性点面结合时，可使沉淀反应（4） （5）不需太大的过饱和即可形 成磷酸盐沉淀晶核； ?磷化沉渣的产生取决于反应（1）与反应（2），溶液H+浓度高、促进剂强均使沉渣增 多。 相应，在实际磷化配方与工艺实施中适当较强的促进剂（氧化剂）；较高的酸比（相对较 低的游离酸，即H+浓度）；使金属表面调整到具备活性点均能提高磷化反应速度，能在较低温 度下快速成膜。因此在低温快速磷化配方设计时一般遵循上述机理，选择强促进剂、高酸比、 表面调整工序等。 关于磷化沉渣：因为磷化沉渣主要是FePO4，要相减少沉渣量就必须降低Fe3+的产生量，即 通过两个方法：降低磷化液的H+浓度（低游离酸度）；减少Fe2+氧化成为Fe3+。 锌材与铝材磷化机理基本与上相同。锌材的磷化速度较快，磷化膜只有磷酸锌盐单一组成， 并且沉渣很少。铝材磷化一般要加入较多的氟化合物，使之形成AlF3、AlF*，铝材磷化步聚 与上述机理基本相同。 3 6 3磷化分类 磷化的分类方法很多，但一般是按磷化成膜体系、磷化膜厚度、磷化使用温度、促进剂类 型进行分类。 3.1按磷化成膜体系分类 按磷化成膜体系主要分为：锌系、锌钙系、锌锰系、锰系、铁系、非晶相铁系六大类。具 体内容见表3-1. 表3-1各类磷化膜详细内容 磷化膜 分类 槽液主体成分 磷化膜主体组成 （钢铁件） 微观膜结构 特点及应用 膜外观 单位面积 膜重g/m2 锌系 Zn2+、H2PO3-、NO」、H3PO「 促进剂等 Zn (PO )?4H O、 Zn2Fe(PO4)2 ?4H2O 磷化晶粒呈树枝 状、针状、孔隙较 多 广泛应用于涂漆 前打底、防腐蚀和 冷加工减摩润滑 浅灰一深灰 1-60 锌钙系 Zn2+、Ca2+、NO「、H2PO4- H3PO4以及其它添加物等 Zn2Ca(PO4)2 ?4H2O、 Zn Fe(PO )?4H O、 Zn3(PO4)2 ?4H2O 磷化晶粒呈紧密颗 粒状（偶尔出现大 的针状晶粒），孔隙 较少 应用于涂装前打 底及防腐蚀 浅灰一深灰 1-15 锌镒系 Zn2+、Mm+、NO」、H2PO4- H3PO4以及其它一些添加 物 Zn2Fe(PO4)2 ?4史。、 Zn (PO )?4H O、 (Mn,Fe)且(PO4) 4 ?4H2O 磷化晶粒呈颗粒- 针状-树枝状混合 晶型，孔隙较少 广泛用于漆前打 底、防腐蚀及冷 加工减摩润滑 灰一深灰 1-60 锰系 Mn2+、NO」、H2PO4、H3PO4 以及其它一些添加物 (Mn,Fe)5H2