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麦草乙醇法制浆过程中木素结构变化的研究 0 自催化乙醇制浆工艺条件 自净乙醇醇法浆是一种新型的环保浆浆技术。将乙醇溶液从高温下分离纤维原料，提取血浆。具有投资少、污染小、副产品回收率高、产率高、成浆质量好等优点。关于其工艺条件的研究有很多报道，但关于污泥浆机的研究很少。 作者以麦草原料为对象,在原有工艺与机理研究的基础上,着重对自催化乙醇制浆中的特异性从理论上进行剖析,通过波谱分析技术对麦草原料木素和纸浆中残余木素的结构进行了研究. 1 实验 1.1 乙醇-木素-醇民法高温放液取浆法 实验用麦草取自陕西户县造纸厂,产地陕西,贮存期约8个月. 蒸煮设备采用西北轻工业学院机械厂产ZQS型电热回转蒸煮锅,内衬4个1 000 mL不锈钢小罐.采用高温放液取浆(高温放液取浆就是在保温结束时将蒸煮锅倒置,把溶有木素的乙醇水溶液释放出来,冷却并回收,然后开盖取浆的操作方式).筛选采用西北轻工业学院机械厂产筛浆机,筛缝0.3 mm. 蒸煮工艺为:乙醇浓度 55%(体积分数);液比 1∶8;最高温度 195℃;升温时间 40 min(从150℃开始升温);保温时间120 min;用50%的乙醇分3段洗涤:一段洗:120℃,用50%的乙醇在蒸煮锅内洗涤1 h;二段洗:100℃,用50%的乙醇在蒸煮锅内洗涤0.5 h;三段洗:50～60℃,用热水反复洗涤. 1.2 草粉的提取 麦草原料经微型植物试样粉碎机粉碎,用60/80目筛进行筛选,将筛好的草粉置于苯-乙醇混合液(V∶V=2∶1)中抽提24 h,风干. 浆料自然晾干后按同样的方法处理. 1.3 木材的分离和提取 1.3.1 木材的分离是一种文献介绍的方法 1.3.2 木素的制备 取黑液先在布氏漏斗上滤纸过滤,滤液用蒸馏水稀释10倍,加入DTPA(0.3～0.4 g)螯合处理,加入2 mol·L-1H2SO4至pH为6,然后搅拌1 h,再加入H2SO4使pH达到3.将悬浮物于冰箱中冷冻过夜然后解冻,离心分离,收集沉淀,溶于9∶1的二氧六环-水溶液中,搅拌1 h,用1G3玻璃滤器过滤,滤液经旋转蒸发除去二氧六环.木素沉淀用去离子水洗涤,冷冻过夜,解冻,离心分离,得到粗制木素. 1.3.3 木材的提取 参见文献介绍的方法. 1.4 红外光谱和1h核磁共振分析 木素紫外光谱分析采用日本岛津UV-265FW紫外光谱仪.木素的红外光谱分析采用德国布鲁克公司产VECTOR-22型傅立叶变换红外光谱仪.木素的1H核磁共振分析采用Bruker-300型核磁共振仪. 2 结果与讨论 2.1 原料木素和乙醇浆木素的分析 2.1.1 不同区域木素在乙醇法水处理过程中的紫外光谱 麦草原料木素、乙醇浆木素的紫外光谱分别如图1、图2所示. 麦草木素属于GSH型木素,麦草复合胞间层木素主要是高度缩合型的愈疮木基(G)结构单元,酚羟基含量较多,分子量也高;而次生壁木素主要是由紫丁香基(S)结构单元组成,酚羟基含量少,分子量也较低.对羟基苯基结构单元(H)无论在复合胞间层还是在次生壁都有一定比例,不同区域木素结构的差异造成了在制浆过程中发生的物理和化学作用不同,脱木素的速率和程度也不同. 从图1和图2的紫外光谱中可以看到,原料木素在波长282.4 nm处有最大吸收峰,这是木素的特征吸收峰,是由于木素中有氧取代苯环的电子振动造成的.在乙醇浆木素中,这个吸收峰出现在波长280.0 nm处.经过乙醇法制浆,在乙醇浆木素中这个吸收峰发生了轻微紫移(向短波方向移动).与原料中木素相比,乙醇浆中木素的愈疮木基结构的相对含量有所减少,而紫丁香基结构相对含量有所增加.Soda-AQ浆木素的结果与乙醇法制浆恰好相反,与原料中木素相比,Soda-AQ浆木素中紫丁香基结构相对含量有所减少,愈疮木基结构的相对含量有所增加. 2.1.2 乙醇法和碱法两种制浆方法脱木素的红外光谱比较 麦草原料木素、乙醇浆木素的红外光谱分别如图3和图4所示.从图3和图4可以看出,乙醇浆木素和原料木素的红外光谱形状很相似,各吸收峰的位置也基本一致,这说明乙醇浆木素和原料木素的骨架结构基本一致,乙醇法制浆对木素结构的破坏比较小,乙醇法和碱法两种制浆方法脱木素机理有很大不同. 红外光谱中,1 330 cm-1、1 226 cm-1、1 125 cm-1都是与紫丁香基型结构单元有关的特征吸收峰,在乙醇浆残余木素的红外光谱中,这3个吸收峰仍然十分明显,这说明紫丁香基木素单元在乙醇法浆木素中还大量存在.1 265 cm-1、1 031 cm-1为与愈疮木基结构有关的特征吸收峰,这两个峰的相对吸光度在乙醇浆木素中都有所减小,说明愈疮木基结构经过乙醇法制浆后在乙醇浆残余木素中的相对含量有所减少,而碱法浆中则增长很多,这与紫外光谱的分析结果是一致的,即麦草乙醇法制浆木素中愈疮木基结构为主.麦