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一种无铅高压陶瓷电容器材料的制备
高压陶瓷电动汽车是指应用于高压系统的瓷介质电动汽车。它具有小型、高耐压和频率特性好等特点。从长远眼光看,它在激光器、高压分压器和电力传输电容器等方面具有诱人的使用前景。目前在高压陶瓷电容器材料的研究方面,对于含铅材料和以Sr TiO3为基的含铅材料的研究比较多[2~4]。但是近年来随着对电子产品以及有毒物质环境污染的严格要求,用无铅材料来替代含铅材料越来越受到人们的重视。因此对环境友好的无铅高压陶瓷电容器材料的研究非常必要。
笔者选用Ba TiO3作为无铅高压陶瓷电容器材料的基料,加入Sr TiO3、CaCO3、Bi2O3·3TiO2等添加剂,以合理工艺制度,烧制成具有(1–z)(Ba1–x–ySrxCay)TiO3·z(Bi2O3·3TiO2)化学式的瓷料,同时研究了添加剂对BaTiO3基无铅高压陶瓷电容器材料性能的影响,以期得到性能良好的无铅高压电容器材料。
1 实验
1.1 热压法制备bi2o3和tio3
实验所用原料有BaCO3、SrCO3、CaCO3、Bi2O3、TiO2,均为化学纯。将BaCO3与TiO2在1 150℃下预烧2 h后得到BaTiO3;SrTiO3是由SrCO3和TiO2在1 150℃下预烧2 h后制得;把Bi2O3和Ti O2按1∶3的摩尔比配料混合均匀后,在800℃下预烧2 h制得Bi2O3·3TiO2。
样品按传统电子陶瓷制备工艺制备。首先将预烧后的原料按设计配方称料,经球磨后烘干,加7%(质量分数)PVA造粒后在100 MPa下压制成型,并在空气中1 200~1 280℃下烧结60~90 min制得样品。
1.2 陶瓷片结构表征
相对介电常数的测定:在室温下用2611A型电容测量仪在1 kHz下直接测定电容量C,根据(1)式求得。
式中:C为电容量;H为陶瓷片的厚度;D为直径。
介质损耗的测定:在室温下用2611A型电容测量仪在1 kHz下直接测定。
耐压强度的测定:耐压强度=击穿电压(k V)/陶瓷片厚度d(mm)。用高压击穿试验装置测量陶瓷样品的击穿电压,根据测量的击穿电压值来求其耐压值。
2 结果与讨论
2.1 介质损耗的变化
在基础配方(1–z)(Ba1–x–ySrxCay)TiO3·z(Bi2O3·3TiO2)中固定y=0.1,z=0.03,选取x分别为0.1,0.2,0.3,0.4,讨论Sr TiO3加入量对BaTiO3基无铅高压陶瓷电容器材料性能的影响,实验结果如图1,2,3所示。
从图1可以看出:随Sr TiO3含量的增加,介电常数增加较快,当x=0.3时,介电常数达到最大,随后介电常数快速下降。而从图2可以发现介质损耗随着Sr TiO3含量的增加一直下降。但是在x=0.3和x=0.4时介质损耗的变化趋势不明显。图3中耐压强度在x小于0.3时变化不大,但是当x超过0.3后耐压强度快速上升。综合考虑应该是x=0.3时,即0.97(Ba0.6Sr0.3Ca0.1)TiO3·0.03(Bi2O3·3TiO2)样品的综合性能较佳。
由于Ba Ti O3的居里温度约为120℃,虽然在居里点εr高达25 000,但是在室温下只有1 600,所以必须加入移峰剂,将材料的居里温度降至室温附近,介电常数才会增大。而Sr TiO3与BaTiO3同属钙钛矿型结构,(rBa2+–rSr2+)/rBa2+15%,符合连续型固溶体的形成条件。用Sr TiO3置换Ba TiO3导致固溶体的轴率(c/a)降低,能使居里峰向低温方向移动。所以用Sr TiO3作为移峰剂,可以将BaTiO3的居里温度移至室温,提高其介电常数。这种移峰剂对居里温度的移动效率基本上可以按(2)式计算:
式中:η为移动效率,表示每mol移峰剂,或1%的A位或B位离子被取代时,产生的居里温度点的移动度数,单位是℃/mol;tC A为基质的居里点;tC B为移峰剂的居里点。Sr TiO3的居里点为–250℃,由(2)式可得:η(Sr TiO3)=–3.7(℃/mol%)。可见,在BaTiO3中每加入1%(摩尔分数)的Sr TiO3可以使其居里点下降3.7℃。根据计算,将BaTiO3居里点移至室温时Sr TiO3的量应在0.3左右,加上Ca2+和Bi3+的协同作用使得与实验结果是一致的。
同时常温下Sr TiO3是顺电体,加入到BaTiO3中后可以使非铁电区增加,从而使材料的介质损耗降低,耐压强度升高。
2.2 不同含量catio3时介质的特性,主要有ca
在基础配方(1–z)(Ba1–x–ySrxCay)TiO3·z(Bi2O3·3TiO2)中固定x=0.3,z=0.03,选取y分别为0,0.05,0.10,0.15,讨论CaTiO3加入量对BaTiO3基无铅高压陶瓷电容器材料性能的影响,实验结果如图4,
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