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先进碳材料在吸波材料领域的应用
0 吸波材料的研究进展
随着科学技术的发展,大量电子设备进入日常生活,辐射污染日益严重,逐渐成为新的社会危害。电磁辐射不仅会干扰电子仪器、设备的正常工作,而且会影响人类的健康。军事上,武器装备的国际竞争日趋激烈,随着探测技术的发展,在战争中实现目标隐身对提高武器系统的生存和突防打击能力有着深远的意义。目前,解决电磁辐射污染和实现目标隐身的最有效方法是采用吸波材料(Electromagnetic wave absorbing materials,EAM)。吸波材料是指能吸收、衰减入射的电磁波,并将电磁能转换成热能而耗散掉,或使电磁波因干涉而相消的一类材料,它通常由吸收剂与能透过电磁波的基体材料复合而成。吸波材料要求吸收强、频带宽、密度小、厚度薄、环境稳定性好,而传统的吸波材料很难满足上述综合要求,主要存在吸收频带单一、密度大、吸收不强等问题。因此,制备“薄、轻、宽、强”的优质吸波材料成为目前研究的热点。
碳材料具有一系列的优异性能,特别是优异的介电性能和低密度的特性使其受到吸波材料研究者的青睐。石墨是最早应用的吸波材料之一,炭黑、碳纤维、碳纳米管在吸波材料上也有广泛应用。然而,单纯的碳材料没有磁损耗或磁损耗很弱,限制了其吸波性能的提高,于是通过对碳材料进行改性或将碳材料与其他材料进行复合制成碳基吸波材料来提高吸波性能成为了研究的重点。鉴于此,本文总结了近年来国内外碳基吸波材料的研究现状及发展趋势,展望了碳基吸波材料的发展前景。
1 碳吸收材料的研究现状
1.1 吸波材料的研究
石墨在二战期间就被用来填充在飞机蒙皮的夹层中吸收雷达波,美国在石墨-树脂复合材料的研究方面取得了很大进展,以纳米石墨作吸收剂制成的石墨-热塑性复合材料和石墨-环氧树脂复合材料被称为“超黑粉”纳米吸波材料,不仅对雷达波的吸收率大于99%,而且在低温下(-53℃)仍保持很好的韧性。波音公司和洛克希德公司正在推动石墨/热塑性树脂基复合材料的应用,与石墨/环氧树脂基复合材料相比,这种材料具有较高的韧性;另外,石墨也被用于吸波涂料中。
国内对石墨基吸波材料的研究主要集中在石墨与磁性金属和金属氧化物的掺杂方面。李波等使Ni2+吸附到石墨层间,通过H2还原制备了纳米Ni颗粒分布在石墨层间或附着在石墨片层表面的Ni/石墨纳米复合材料,图1是其扫描电镜(SEM)照片及EDS能谱图。当厚度为1.5mm时,300℃条件下还原的Ni/石墨纳米复合材料的微波吸收效果最好,反射损耗量达-17.5dB,反射损耗量低于-5dB的频段范围为8.5~14.5GHz,频宽达6GHz。贾瑛等采用化学镀的方法在膨胀石墨表面镀覆纳米镍、镍钴、镍铁钴,制备了复合吸波材料,膨胀石墨表面镍层、镍钴层、镍铁钴层的镀覆厚度为70~150nm。图2是这3种复合材料的反射损耗曲线,当厚度为0.3mm时,镀覆镍铁钴层的复合吸波材料最低的反射损耗达-28dB,反射损耗量低于-10dB的频宽达7.5GHz。侯进等以层状无机物作为吸波剂与石墨吸波剂复合,制备出双层复合吸波涂层。当底层层状无机物和表层石墨的质量分数分别为11.0%和16.6%时,制得了最低反射损耗为-22.27dB的双层复合涂层,其中小于-5dB和-10dB的频宽分别为5.36GHz和3.12GHz。
尽管近年来对石墨基吸波材料的研究并不多,但是石墨与磁性颗粒的复合吸波材料还是具有一定的应用前景,其吸波机理有待进一步研究。另外,石墨与导电高聚物、纳米吸收剂等新型吸波材料复合以及以石墨作为结构型吸波材料的夹层也具有一定的研究意义。
1.2 炭黑和导电材料
炭黑是目前应用最广、用量最大的导电填料,其体积电阻率为0.1~10Ω·cm,导电性能稳定持久,具有高度的分散性、巨大的比表面积,并且与高聚物基体之间作用强烈,可形成网状的导电通路,大幅度调整材料的导电性(1~1×108Ω·cm),因此,炭黑填充的高分子导电复合材料导电效果好,广泛应用于抗静电和导电材料、自控温发热材料、亚敏导电胶、电磁波屏蔽等领域。乙炔炭黑属于介电型吸收剂,其次颗粒粒径为纳米级,可以与其他材料复合以调节材料的电磁参数,达到一定的吸波效果。炭黑的损耗主要是电损耗,如当乙炔炭黑粒子填充到丁腈橡胶中,依靠介质内部的极化形成导电链或局部导电网络,从而吸收电磁波。当导电高聚物处于半导体状态时,对微波有较好的吸收,在一定电导率范围之内最大吸收随电导率的增大而增大。
国内关于炭黑包覆磁性粒子吸波材料的研制有大量报道。陈晓东等采用溶胶-凝胶法制备了钛酸钡颗粒直径在60~100nm之间、包覆层厚度约为20nm的炭黑薄膜/钛酸钡复合粒子,图3是其透射电镜(TEM)照片。当吸波材料中钛酸钡的质量分数达到或超过20%时,复合粒子明显改善了材料对电磁波的吸收性能。陈祥凤等以“壳/核”
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