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聚合物碳纳米管导电复合材料的制备方法及应用 在绝缘体聚合物中加入导电填充可以制备出具有完整和优良性能的导电聚合物材料。具有许多优点。例如，它可以根据大范围内的使用需求来调整其电、机械和其他性能。化学稳定性好，成本低，易于形成和大规模生产。此外，还有许多独特的物理现象。例如，绝缘体-铜的突变（渗流现象）等。绝缘能耗对温度、压力和气体浓度敏感，线路噪声和噪声。因此，作为一种功能性电子材料，cpc具有较高的理论研究价值和实际应用价值，引起了学术界和文化界的关注。 目前,导电填料主要包括金属和碳系两大类.碳系填料因优异的电性能、耐热性能及低成本而得到广泛应用.经过长期的研究,人们发现填料自身的几何状态和导电性质对复合材料的电性能影响较大.自从1991年日本科学家Iijima发现碳纳米管(Carbon nanotubes, CNTs)以来,CNTs以其优异的力学、电学和光学性能以及巨大的潜在应用价值迅速成为物理、化学及材料学等领域的研究热点.重点介绍CNTs在导电聚合物复合材料中的应用和最新研究进展,并对其研究前景进行了展望. 1 nm和swnts CNTs是一种石墨状晶体,可以被看成是由单层或多层石墨烯片卷曲而成的无缝中空管结构,两端由半球形的大富勒烯分子封闭.CNTs主要分为多壁碳纳米管(MWNTs)和单壁碳纳米管(SWNTs).SWNTs由单层圆柱型石墨层构成,其直径大小的分布范围小,缺陷少,具有更高的均匀一致性.相比之下,MWNTs的层数从2~50不等,层间距为大约0.34 nm,与石墨层间距相当.CNTs的另一个特征是它的手性,可用特征矢量Ch=na1+ma2来描述(图1).Ch是在平铺的六角网格状石墨晶片上,连接CNTs上两个等价碳原子的向量,a1和a2是石墨平面的结构矢量,参数n,m皆为整数,手性角θ是矢量Ch与a1的夹角.根据(n,m),SWNTs可以分为三种,即扶手椅式(Armchair,n=m,手性角θ=30°),锯齿型(Zigzag,n=0,m=0),其他的为螺旋型SWNTs.手性特征对CNTs的电学性能的影响很大,扶手椅式SWNTs都具有导电性.对于锯齿型SWNTs,只有当矢量参数n-m=3i(i是整数且≠0),才可能为导体;当n-m≠3i,SWNTs一般呈半导体性质.MWNTs的导电性则受各石墨层手性结构的综合影响. 对金属性(即导电能力很强)CNTs来说,在室温下电子传输具有弹道传输性能,也就是说沿轴向电子传输不会发生散射,这就使得CNTs可以传输很高电流而不产生热量.此外,由于CNTs的内径可以小至几纳米左右,电子能带结构比较特殊,波矢被限定在轴向,在小直径的CNTs中量子效应尤为明显,可作为量子管,电子可无阻挡地贯穿,实验中也发现SWNTs是真正的量子导线. 2 聚合物的化学改性 制备聚合物/CNTs导电复合材料时,提高CNTs在聚合物基体中的均匀分散程度是至关重要的.一般采用超声波分散、机械搅拌、加入表面活性剂和对CNTs表面进行化学修饰等手段来提高CNTs的分散性.从CNTs与聚合物基体间的作用本质来看,以上手段可分为物理混合和化学复合两种方法.笔者主要介绍熔融共混法、溶液共混法和原位聚合法. 2.1 pc/mwnts复合材料的制备方法 熔融共混法是指在高于聚合物粘流温度下利用混炼过程中的剪切力将CNTs分散到聚合物中.工业上传统的熔融加工手段有挤出、密炼、注塑和吹塑成型,优点在于加工快速简易,无污染,实效性高. Seo等研究了熔融法制备的聚丙烯(PP)/CNTs复合材料的导电性和流变性,结果表明,导电渗流阈值为1%~2%(质量分数),并且在2%出现流变阈值.P?tschke等分别用双螺杆挤出机和微型混合机,通过逐步稀释含15% MWNTs的聚碳酸酯(PC)母料,制备了一系列PC/MWNTs复合材料,并研究了其流变性、导电性和介电性.结果表明,流变阈值和导电渗流阈值相近,在1%~2%.为了得到更低渗流阈值的导电复合材料,P?tschke将含2% MWNTs的PC母料和聚乙烯(PE)熔融共混,当PC-2% MWNTs的体积分数达到30%(此时MWNTs的体积分数仅为0.41%)时,成功制备成共连续结构的复合材料,电导率有显著(7个数量级)的提升. 用熔融法制备时,对CNTs进行表面修饰会增强与基体的界面结合力,从而提高CNTs在聚合物中的分散性.Xie等用球磨和熔融共混的方法制备了PP/马来酸酐接枝SEBS(MA-SEBS)/CNTs复合材料,研究结果显示MA-SEBS起到了相容剂的作用,提高了CNTs在PP中的分散性,形成完善的渗流网络,从而改善了复合材料的抗静电性,并有明显的增韧作用.Kodgire等用双螺杆挤出机将用Na-AHA修饰过的MWNTs与尼龙(PA)熔融共混,发现特殊的相互作用导致了M