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煤气管道内的堵塞物分析 0 泄漏原因分析 鸡西矿集团煤气厂从1988年开始向用户提供天然气。所需的煤气是焦碳的副产品。经过近20年的运行，一些地区出现了泄漏现象。在处理过程中，发现管道中存在严重的局部侵蚀和间隙，并在坍塌附近发现大量堵塞。对堵塞物进行分析,找出形成原因,有针对性地提出解决措施,延长现有管道的使用寿命,减少更换管道造成的经济损失,减少因更换管道停气给用户生活带来的不便,是当务之急的事情。 1 土土堵塞物 管道内堵塞物是一种黄褐色的物质,如图1所示,因采集时管道出土有一段时间了,所以堵塞物较干燥、松散、成片状,局部呈泡状。提取样品送有关部门分析,得到堵塞物由如下产物组成:灰分、焦油、硫化铁、奈、三氧化二铁、四氧化三铁、单质硫、碳酸亚铁。 2 净煤气和荒煤气 分析煤气管道内的堵塞物,必须了解煤气的基本组分和煤气中的杂质含量。从焦炉直接出来的煤气叫荒煤气,它的大致组成见表1。 荒煤气经过冷凝冷却、脱硫、脱氰、脱氨、洗苯等一系列化工单元操作以后一般叫做净煤气,净煤气的组成见表2。 净煤气输送到贮气大罐加压后才输送给煤气用户。所谓的净煤气并不是绝对的纯净,其中仍有一些杂质,大致如表3所示。 3 管道阻塞形成的原因 通过对煤气组成成分和堵塞物成分的分析,可以把煤气管道堵塞物分成两部分,即:有机物堵塞物和无机物堵塞物。 3.1 物理特性及聚合物液体凝结特性 煤气管道中的有机物包括:煤焦油、萘和苯。其中煤焦油中的有机物种类很多,且都是大分子化合物,它们长期积累在管道壁上造成管道的堵塞;另外,由于有萘的存在,萘蒸气具有随温度降低而急剧凝结的物理特性。鸡西地区冬季昼夜温差很大,从而使萘凝结沉积在管道壁上,造成管道的堵塞。 3.2 fe3、fe3、s 煤气管道中的无机物包括:FeS、FeCO3、Fe2O3、Fe3O4、S。由于该地区使用的是金属管道,所以煤气中的酸性杂质对管道有很强的腐蚀作用,生成的腐蚀产物堆积在管道内壁,这些腐蚀产物的形成过程是: 1 金属腐蚀 H2S→H++HS- HS-→H++S2- 钢质管道中的Fe在H2S酸性介质中被腐蚀: 阳极反应:Fe→Fe2++2e 阴极反应:2H++2e→H2 化学反应:Fe2++S2+→FeS FeS是脆性片状非保护性物质,它不能使金属腐蚀速率下降,在管道受到振动时会有大量粉状和片状物质脱落,形成堵塞物。 2 3feco3形成 CO2+H2O→H2CO3 Fe+H2CO3→FeCO3+H2 3 ge+sfe+o2+o2+o2+3.3feoh2feoh3.2ofeoh3feoh3.5.3.3+ho H2S+O2→S+H2O FeS+O2→Fe3O4+S Fe+O2+H2O→Fe(OH)2 Fe(OH)2+ O2+H2O→Fe(OH)3 Fe(OH)3→Fe2O3+H2O 3.3 煤气管道腐蚀物沉积严重 在抢修的过程中发现煤气管道局部腐蚀穿孔漏气,而孔的内壁周围有大量的堵塞物,造成堵塞物堆积的原因有以下几个方面: 1) 自煤气厂供气以来,由于焦碳生产和煤气用户的特殊性,煤气管道一直没有停产检修吹扫的机会,致使煤气管道中的腐蚀物经过多年的沉积在拐点和低洼处造成堆积形成堵塞。 2) 煤气流速的影响,在1996年至2000年间,由于受钢材市场的影响,焦碳销售处于低迷状态,煤气厂大量焦碳积压,致使焦碳生产实行限产压炉,即延长结焦时间,这样产生的煤气量也随之减少,使供应的煤气压力、流量和流速都减小,延长了堵塞物的反应时间,也减少了煤气自身对管道内壁杂质的冲刷与清洗能力,使杂质容易沉积,形成堆积堵塞。 4 净煤气的净化 煤气管道堵塞物的形成,不仅影响煤气的流量和流速,而且由于堵塞物的堆积会加速管道的腐蚀,发生局部腐蚀穿孔漏气,造成安全隐患。通过以上分析,已经清楚了堵塞物的成分和产生堵塞的原因,因此,应采取一定的措施尽量避免或延缓堵塞物的形成。具体措施有:1)提高净煤气的净化率。堵塞物的产生主要来自于净煤气中的杂质,所以应加强净煤气的脱氰、脱硫、脱氨、洗萘、除苯等净化过程。2)设法减少净煤气中的冷凝水量,以防止煤气中的酸性物质遇水发生电离反应。可加强煤气管路沿线的排液水封的检查和管理,及时抽水,确保水封正常运行。 由于煤气输送时,受环境温度影响较大,当环境温度低于煤气露点温度时,将导致煤气管壁结露,形成冷凝水。H2S遇到煤气中的冷凝水时变成弱酸,发生电离反应,其反应式如下: CO2遇到煤气中的冷凝水,变成碳酸,然后与钢质管道的Fe发生反应,形成FeCO3堵塞物,反应式如下: 煤气中的H2S在氧气不足或温度较低时,容易生成单质硫和水。此外,堵塞物中的FeS在氧存在的条件下,可以氧化成Fe3O4,同时也有单质硫析出。主要反应有: