试题解答电解分析与库仑分析.docxVIP

第三章电解剖析与库仑剖析 思虑与习题 1．计算硝酸银在pH=1的溶液中的分解电压。ηAg=0,ηO2=+。 解答： 阴极反响： AgeAg 阴析 Ag ,Ag 0.059lg[Ag] 0.800 0.741V 阳极反响： 2H2O O2 4H 4e 0.059 PO2 [H ]4 0.059 lg(0.1) 4 1.171 阳析 O2,H2O lg 1 1.23 4 4 分解电压： E分 阳析 阴析 1.271 0.741 0.430V 2．在电解中，如阴极析出电位为+，阳极析出电位为+，电解池的电阻为Ω。欲使500mA的电流经过电解池，应施加多大的外加电压？解答： E外 (阴析 阳析) iR1.513 0.2810.51.5 (1.513 0.281) 0.75 1.982V 3．电解硝酸铜时，溶液中其开端浓度为，电解结束时降低到 10-6molL-1。 试计算在电解过程中阴极电位的变化值。 解答： 假如不考虑 c则：Cu2+开始析出时： 阴1 Cu2 ,Cu 0.059lg[Cu2 ] 0.37 0.059lg0.5 0.361V 2 2 [Cu2 ]降至 10 6 mol L1时: 阴2 Cu2 ,Cu 0.059lg[Cu2 ] 0.37 0.059lg106 0.193V 2 2 0.168V 4．在硝酸介质中，电解 以PbO析出时，如以电解至尚留 2 下%视为已电解完整，此时工作电极电位的变化值为多大？解答： 阳极反响：Pb2++2H2O=PbO2+4H++2e 阴极反响：2H++2e=H2 开始析出时阳极电位： 阳析 PbO2,Pb 2 0.059lg[H ]4 2 [Pb 2 ] 1.455 0.059lg 1 1.485V 4 0.1 [Pb2 ]余0.10.01% 105mol L1时： [Pb2 ] 105mol L1,[H] 1.2 1.612V 5．用电重量法测定铜合金（含 Cu约80%, 含Pb约5%）中的铜和铅。取试样 1g， 用硝酸溶解后，稀释至 100mL，调整硝酸浓度为。电解时， Cu2+在阴 极上以金属Cu形式析出，Pb2+在阳极上以PbO2形式析出，试计算此溶液的分 解电压。 解答： M =207.2 M Cu =63.5 Pb 阳极反响：Pb2++2H2O=PbO2+4H++4e 阴极可能反响：Cu2++2e=Cu↓ 0.059 [H ] 阳析 PbO,Pb 2 lg 2 ] 2 4 [Pb 1.455 0.059lg 1 5%181000 100207.2 1.493V 0.059 2 ] 阴极 Cu 2 /Cu 2 lg[Cu 0.059 80% 1 1000 0.377 lg 63.5 2 100 0.310V E分解1.193V 6．电解硫酸锌溶液。试问：在硫酸溶液中，金属Zn能否能在 铂阴极上析出？如溶液的 pH为6，可否析出？（在锌电极上，ηH2=－。） 解答： 析 Zn 2 ,Zn 0.059lg Zn 2 Zn(onPt) Zn 2 0.761 0.059lg0.01 0.879V Zn(onPt) H2析 0 0.059lg[H ] H2(onpt) 0 H2会析出 在Zn电极上 H2析 －0.7V 00.059lg106 1.054V 故Zn可析出时， H2不会析出。 7．用镀铜的铂网电极作阴极，电解溶液，试计算金属锌析出的最 低pH值，在铜电极上ηH2=。解答： Zn2,Zn 0.761V 0.059 lg 0.761 0.059 2 0.820V 析 Zn 2 ,Zn Zn 2 lg10 Zn 2 2 0.059 2 0 H H2 0.059lg H0.4V 0.059pH0.4 H2析 lg pH2 2 0.820 0.4 7.12 pH 0.059 8．用汞阴极恒电流电解 pH为1的Zn2+溶液，在汞电极上，η H2=。试计算在 氢析出前，试液中残留的 Zn2+浓度。 解答： H2析 0.059pH 1.0 1.059 0.059 1.0590.761logZn2 2 1 Zn27.9110molL 9．在硫酸介质中，电解硫酸锌与硫酸镉混淆溶液，试问： 1）电解时，锌与镉何者先析出？ 2）能不可以用电解法完整分别锌和镉？电解时，应采纳什么电极？ H2(铂电极上)=－,ηH2(汞电极上)=－ ηCd≈0, ηZn=0 解答： Cd2 0.402V Cd （1） 0.761 0.059 0.761V Zn2 析 lg Zn2 2 Cd2 析 0.402 0.059lg Cd2 0.402V Cd先析出。 2 （2）锌析出时，[Cd2+]为由下式算出。 0.059 lgCd2 0.761 0.402 2 Cd2 6.77 1013mol L1 此时应用汞电极，不