超临界CO2萃取橙花精油及GC-MS分析.docxVIP

? ? 超临界CO2萃取橙花精油及GC/MS分析 ? ? 巫建国，李廷荣，万 佳 （重庆市日用化学工业研究所，重庆 401123） 超临界CO2萃取橙花精油及GC/MS分析 巫建国，李廷荣，万 佳 （重庆市日用化学工业研究所，重庆 401123） 用超临界CO2萃取技术结合分子蒸馏纯化制取橙花精油。通过正交实验确定了超临界CO2萃取最佳工艺条件,即萃取时间240min,萃取温度40℃、萃取压力20MPa、萃取流速20L·h-1。用气相色谱/质谱（GC/MS）联用仪对橙花精油成分进行了分析，共检测出54种化合物。用超临界CO2萃取结合分子蒸馏制取橙花精油的方法具有工艺操作温度低、基本上不破坏热敏性物质、精油香气更接近天然、无溶剂残留等优点。 橙花精油；超临界CO2萃取；分子蒸馏；气相色谱/质谱联用分析 橙花（Orange blossom）是芸香科（Rutaceae）柑橘属 (Citrus aurantium)植物的花朵, 产于中国华南地区、印度东北部及中亚地区。目前我国种植地区有重庆忠县、长寿、四川江安、湖北宜昌、福建莆田、建阳、广西荔蒲、广东韶关、江西寻乌、于都、贵州罗甸、册亨等。橙花精油具有淡雅的花香及果香，广泛应用于日用化工、食用香料、食品加工和医药产品等领域[1]。在香精生产中，橙花精油作为头香剂可应用于花香型、古龙型、东方型的香水、花露水、香皂、化妆品的香精中[2]。在新兴的芳香疗法保健业中，橙花精油作为功效性成分被广泛应用，具有镇定、抗沮丧、消除神经紧张、增进细胞活力、美白嫩肤、淡斑等功效[3~4]。 国内目前橙花精油的提取工艺主要是蒸馏法和溶剂萃取法。蒸馏法的弊端是加热过程使天然橙花中某些热敏性香气成分遭到破坏，改变了天然橙花精油的独特香韵和品质。溶剂萃取法采用己烷、石油醚等有机溶剂，对挥发油的活性成分缺乏有效的选择性，提取效率低，杂质成分较多；溶剂残留影响橙花精油的香气，其有害性还会影响橙花精油在化妆品、食品等领域中的应用。超临界CO2萃取技术是一种先进的分离技术，尤其适用于含低沸点物质的天然产物的分离提取[5]。本实验采用超临界CO2萃取结合分子蒸馏提纯对橙花精油的制取工艺进行了新探索。 1 材料与方法 1.1 材料与设备 鲜橙花（重庆三峡果业有限公司提供），食品级CO2。 HA-221-50-06-C型超临界萃取装置,分子蒸馏器，LGJ-18B冷冻干燥机，HX500A型高速中药粉碎机，GCMS-QP2010气相色谱质谱联用仪。 1.2 方法 1.2.1 鲜花的预处理 将采收后的鲜橙花，采用低温真空干燥机在-60℃，真空干燥约48h，脱去绝大部分水分（水分控制在10%以下），然后用高速粉碎机粉碎，过0.83mm筛备用。 1.2.2 实验 称取900g粉碎的橙花粉，装入5L超临界萃取罐，在不同萃取压力、萃取时间、CO2流量、萃取温度条件下进行萃取。收集橙花浸膏，称重。以萃取率为评定标准，选择萃取条件。得到的橙花浸膏经分子蒸馏进行分离提纯，即得到橙花精油。 1.2.3 橙花精油制备工艺流程 橙花精油制备工艺流程见图1。 图1 橙花精油制备工艺流程 1.2.4 正交试验设计 影响超临界CO2萃取橙花浸膏的因素较多，通过初步单因素实验，选取萃取时间、CO2流量、萃取温度、萃取压力为因素，每个因素3个水平，按L9(43)正交表设计，以橙花浸膏得率为指标进行萃取实验，因素水平见表1。 表1 正交试验因素水平表 1.2.5 正交试验橙花浸膏得率的计算 1.3 分子蒸馏提纯 将橙花浸膏加热，直到有流动性后，倒入分子蒸馏设备中保温，在一定条件下进行分离提纯，得到精油。 1.4 GC/MS分析条件 1.4.1 GC条件 色谱柱：Rtx-lms 30m×0.25mm×0.25μm，进样口温度230℃，初始温度60℃，以9℃·min-1程序升温至250℃，保持15min。载气为高纯氦气，流速：1.0mL·min-1，自动进样,分流比1∶100，进样量0.12μL 。 1.4.2 MS条件 接口温度250℃；EI离子源，离子源温度200℃，电离电压70eV，柱前压47kPa，电子倍增器1.2kV，扫描范围40~500m/z，全扫描方式。 2 结果与分析 2.1 萃取因素对橙花浸膏得率的影响 2.1.1 萃取时间对橙花浸膏萃取率的影响 由图2可以看出，萃取时间对超临界萃取的影响比较明显。橙花浸膏在超临界CO2中有很好的溶解性。在前180~210min内，随着萃取时间的延长，得率上升较快；但萃取时间超过210min以后，随着时间进一步延长，得率增幅减缓。这表明，当萃取得率达到一定数值，再延长时间收效不大，增加的得率与消耗相比意义不大。 图2 萃取时间对萃取率的影响 2.1.2 萃取温度对橙花浸膏萃取率的影响 萃取温度对超临界萃取的影