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北京大气颗粒物中的生物质燃烧 随着我国经济的快速发展和城市化进程，污染城市的形势越来越严峻。单天气颗粒是主要污染之一。城市大气颗粒污染主要来源于燃煤排放、土壤灰尘、工业尘土和汽车尾气。 生物质燃烧作为城市大气颗粒物污染来源之一, 其重要性在某种程度上被忽视.2000年6月18～20日的北京地区重大污染事件, 主要就是由于农田焚烧引起的生物质燃烧导致的.这在众多报道中作为偶发事件处理.生物质燃烧的形式可以是农田焚烧、森林火灾, 也可以是农村生活燃料的使用.生物质燃烧影响大气能见度, 危害人类健康, 具有气候效应, 正引起人们的更多关注.应该指出, 生物质燃烧是多发事件, 具有季节性、周期性的特点. 生物质燃烧排放大气颗粒的主要组分为碳质颗粒和水溶性钾 (K+) .碳质颗粒的组分含量可以高达73%, 主要由有机碳 (OC) 和元素碳 (EC) 组成, 其中有机碳占碳质颗粒的60%～90%.碳质颗粒在总悬浮颗粒物 (TSP) 重量中约占10%～15%, 在粒径小于10μm的可吸入尘 (PM10) 中占20%～30%, 在粒径小于2.5μm的细颗粒 (PM2.5) 中约占40%～60%.正是这些细小的颗粒对人体健康的影响最大, 对能见度和气候变化影响也更为显著. K+是生物质燃烧的指示物质之一, 可用于大气颗粒物中的生物质燃烧排放贡献的定性识别和评估.本文研究讨论了1997年11月至1998年10月期间生物质燃烧排放的季节特征, 识别了4个生物质燃烧过程, 进而估算其对北京市大气颗粒物中OC的贡献. 1 实验部分 1.1 社区大气总悬浮颗粒物污染采样方法 样品来自北京市的2个国控采样点, 一号站 (1#) 为北京北郊十三陵, 是清洁对照点;五号站 (5#) 设在北京市区的天坛公园, 是城市居民生活区采样点.从1997年11月至1998年10月, 每站每周分别采一个24小时大气总悬浮颗粒物 (TSP) 样品, 共55个样品.两站点样品总数为110, 其中90%的样品在采样日期上对应一致.采用大流量采样器 (美国热电公司) , 使用玻璃纤维滤膜 (天津市造纸研究所提供) 采集常规环境监测样品, 流量为1.1 m3·min-1.采样后滤膜避光保存. 1.2 水溶性钾的测定 准确称取大气颗粒物样品, 加入30 m L去离子水, 超声振荡30 min, 取出后离心20 min.移取5 mL上清液, 加入0.60 mL硝酸铯, 定容至10 mL.用日立Z-8200型原子吸收光谱仪, 火焰原子吸收分光光度法测试水溶性钾的浓度. 1.3 大气颗粒物oc和ec的测定 采用日本柳本 (Yanaco) 公司生产的MT-5型碳、氢、氮元素分析仪.以含有8%氧气的氦气为载气, 在450℃条件下直接测定有机碳, 950℃测定OC和EC之总量, 差减法得EC值.为避免碳酸盐干扰, 事先用加稀酸的方法将其去除.2003年运用本方法和使用商业化的专用仪器 (Sunset公司, 美国) 热-光方法进行了测量比对.10个大气颗粒物样品的结果表明, 两种方法的总碳 (OC+EC) 均值比为1.03, OC均值比为1.05, EC均值比为0.92, 数据一致性良好.采用碳、氢、氮元素分析仪测量大气颗粒物OC和EC在前期研究工作中已得到成功应用. 2 结果与讨论 2.1 大气颗粒物污染特征 图1显示了1997年11月～1998年10月两站点大气颗粒物OC质量浓度变化的时间序列图.由图1可知, 十三陵站OC浓度在3.75至54.8μgC·m-3之间变化, 年平均为20.04±12.07μgC·m-3;天坛站OC浓度在12.49至103.90μgC·m-3之间变化, 年平均为39.52±20.60μgC·m-3, 几乎是十三陵站的两倍.尽管两站间OC浓度相差较大, 但从其变化趋势上看基本一致, 都有夏季低, 秋冬季高的特点, 尤其是1998年9月底10月初两站点都同时发生了高浓度有机碳的大气颗粒物污染事件, 说明OC具有区域污染的特征.OC的来源比较复杂, 可以是直接排放的一次颗粒物, 也可以是通过大气化学反应生产的二次颗粒物.作为一次颗粒物, OC可以来自各种燃烧过程如燃煤、燃油、汽车尾气、生物质燃烧等, 也可以是来自非燃烧过程如轮胎摩擦碎屑、含有腐殖酸的土壤尘. 图2是1997年11月～1998年10月两采样点大气颗粒物K+质量浓度变化的时间序列图.从图2可见, 十三陵站K+浓度在0.03至3.90μg·m-3之间变化, 年平均为1.21±0.97μg·m-3;天坛站K+浓度在0.13至6.0μg·m-3之间变化, 年平均为1.94±1.39μg·m-3.两站间的K+浓度变化趋势基本一致, 在1997年11月初、1998年3月底至4月、5至6月份、9月底10月初这四个时段K+