黄河宁夏段手工及自动站监测总磷预处理方法研究.docxVIP

? ? 黄河宁夏段手工及自动站监测总磷预处理方法研究 ? ? 耿娜瑶，董亚萍，牛进频，赵 倩 （宁夏回族自治区生态环境监测中心，宁夏银川 750002） 在天然水和废水中，磷几乎是以各种磷酸盐的形式存在，分为正磷酸盐、缩合磷酸盐、有机结合的磷，它们存在于溶液、腐殖质粒子和水生生物中[1]。黄河是我国仅次于长江的第二大河，流域生态环境脆弱，中游水土流失严重[2]。根据实测资料，进入黄河干流的平均年输沙量为16 亿t，含沙量为35 kg/m3，含沙量大是黄河的一大特征。相关研究表明[3]，黄河宁夏段水体污染源主要来自工业排污、农田灌溉和生活污水的排放。孟伟等[4]的研究结果表明，黄河水体中的磷主要以颗粒结合态的形式存在，黄河中的高磷含量主要来自于黄土高原的水土流失。现行国家标准《地表水环境质量标准》（GB 3838—2002）[5]中规定，水样静置30 min 后，用吸管移取水样，吸管进水尖嘴应插至水样表层50 mm 以下位置，再加保存剂保存。现行的水质总磷检测方法《水质总磷的测定 钼酸铵分光光度法》（GB/T 11893—1989）[6]中，挟带泥沙的水样用过硫酸钾氧化后，其消解液浊度会干扰最终比色，影响总磷定量结果。陆慧慧等[7]的研究结果表明，总磷测定的预处理方式不同会导致颗粒物浓度存在明显差异，直接影响总磷测定的结果。李晓等[8]的研究结果表明，样品采集后自然沉降时间不一致，使得样品中颗粒物含量不同，这是导致分析结果差异较大的重要原因。娄保锋等[9]的研究结果表明，浑样、澄清样和清样总磷质量浓度监测值之间存在显著差别。 黄河生态极其脆弱，需要真实准确的数据来判断工业、农业、生活污染对黄河水总磷的影响。在去除浊度干扰的方法中，已有学者[10-13]做了大量的研究，采用了离心法、试剂补偿法、机械过滤法等。但黄河断面含沙量的分布因断面上水流情况的不同而变化，黄河宁夏段属于多泥沙河流，尤其是汛期，含沙量较大，枯水期含沙量较小。基于此，本文通过对不同浊度的黄河水进行分析研究，探究不同水文时期多泥沙黄河水总磷监测的预处理方法，并对手工监测及自动站监测进行优化。 1 材料与方法 1.1 主要仪器和试剂 （1）高压灭菌仪：自动蒸汽灭菌锅D-1。 （2）分光光度计：UV-1801PC 全波长扫描型紫外可见分光光度计。 （3）浊度仪：2100P 型便携式浊度仪。 （4）总磷标准储备液：环标所总磷溶液（100μg/mL）。 （5）过硫酸钾（50g/L）溶液：将5g 过硫酸钾（K2S2O8）溶解于水，并稀释至100 mL。抗坏血酸（100 g/L）溶液：溶解50 g 抗坏血酸（C6H8O6）于水中，并稀释至50 mL。 （6）钼酸盐溶液：溶解13 g 钼酸铵［（NH4）6Mo7O24·4H2O］于100 mL 水中。溶解0.35 g 酒石酸锑钾［KSbC4H4O7·H2O］于100 mL 水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300 mL 硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。 1.2 样品数据来源及方法 自动站样品数据主要来源于国家地表水环境质量监测网中的5 个多泥沙河流监测断面（包括19 个点位），具体为黄河宁夏段（2 个监测断面，7 个点位）、内蒙古段（1 个监测断面，3 个点位）、山西段（1 个监测断面，6 个点位）、山东段（1 个监测断面，3 个点位）。黄河甘肃段是宁夏段上游，内蒙古段、山西段是宁夏段的下游，山东段是黄河入海口，覆盖上中下游4 个省份。本文主要分析黄河水浊度、总磷的变化趋势及关联。 手工监测样品主要来源于黄河宁夏段国控的6个监测点位（宁夏下河沿、宁夏金沙湾、宁夏叶盛公路桥、宁夏银古公路桥、宁夏平罗黄河大桥、宁夏麻黄沟）。本文主要探究预处理方法的优化。 采样方式及运输过程严格按照《地表水环境质量标准》（GB 3838—2002）[5]的要求，水质总磷检测采用《水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法》（GB 11893—1989）[6]中的方法。采集时间为2020 年3—9 月，约210 d。 2 结果与分析 2.1 原水浊度与静稳浊度变化 本文根据4 个省份5 个监测断面（19 个点位）的黄河水数据绘制出不同浊度原水静稳后的趋势图（图1）。静稳浊度指连续3 次静置后浊度下降率变化不超过5%时的浊度。 图1 不同浊度原水静稳后趋势图 由图1 可知，原水浊度在297～2 641 NTU，而最终静稳后的浊度均在100～200 NTU。但此时水样依然属于浊水样，需要进行预处理。而且浊度不同需要的静稳时间不同，浊度越高到达静稳点需要的时间越长，但1.5 h 左右水样均趋于稳定。 2.2 浊度改变对总磷的影响 从4 个省份的国家地表水环境质量监测网的19 个点位中，剔除原水浊度最小的2 个点位（山西裴家川口176 NTU、宁夏金沙