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硝基苯精馏再沸器爆炸事故分析 1 硝基苯精馏再沸器事故概况 在硝基苯的精馏系统中，硝基苯（盐）等危险物质不断积累。一旦管道堵塞，材料分解和爆炸变得容易。1993年12月江苏某厂硝基苯精馏装置由于连通管堵塞爆炸; 1999年5月, 南京某厂同样因二硝基酚 (盐) 富集、受热分解而爆炸。 对硝基苯精馏再沸器爆炸事故人们进行了大量的研究, 并取得了丰富的研究成果, 但对精馏系统危险程度和事故引发因素分析的研究较少, 而工业生产中的危险因素是多方面的, 其研究的深度和广度都远远不能满足实践工作的需要, 以致硝基苯精馏爆炸事故具有多发性和重发性的特点。一般人们对硝基苯及相关产物的危险性容易重视, 而对再沸器中物料成分的潜在危险性认识不足。因此, 从工艺安全角度对精馏系统进行安全分析和评估显得十分必要。 2 精馏塔塔釜 精馏工序流程如图1所示, 将中和水洗后的硝基苯粗品经过预热器被送入初馏塔, 塔顶下料轻组分 (苯和水) 除少部分回流外, 大部分被采出系统。塔釜物料则全部进入精馏塔釜, 进行再次蒸馏, 精馏塔顶硝基苯下料进入回流罐, 除少部分回流外, 其余被输送至硝基苯成品罐, 对于塔釜积聚的高沸物 (焦油) 则定期采入焦油罐。精馏塔的控制条件真空度: ≥0.094MPa; 塔釜温度: ≤126℃。 3 硝基苯精馏系统的工艺单元 ICI蒙德火灾、爆炸、毒性指数评价方法是英国帝国化学公司在道化学公司评价方法的基础上引进了毒性概念, 并发展了某些补偿系数而提出的, 它更适合于化工装置的现状安全评价。在评价的硝基苯精馏系统中, 由于精馏再沸器的操作温度高、存在的危险介质多, 因此确定精馏再沸器为评价的工艺单元。总危险性系数R值及其范围见表1。 3.1 物质系数b的确定 评价单元中的重要物质硝基苯焦油的燃烧热 3.2 w/ici指标的范畴 精馏再沸器的评价结果如表2所示。 从ICI蒙德评价法计算结果看出: DOW/ICI全体指标D属“高度灾难性”范畴, 火灾负荷F属“轻”的范畴, 工艺内部单元爆炸指标E处于“非常高”范畴, 单元毒性指标U属“非常高”范畴, 主毒性事故指标C属“中等”范畴, 气体爆炸指标A属“轻”范畴。 3.3 再沸器安全性评估 在实际生产过程中, 采取了各种安全措施, 从而降低了事故的发生率, 减小事故发生后的影响程度。主要的安全措施补偿结果如表3所示。 精馏再沸器的总危险性系数R为1727.6, 补偿后为127.6。根据总危险性系数与危险程度的关系可知, 硝基苯精馏再沸器的火灾、爆炸、毒性不是很高, 属于“中等”范围。因此, 硝基苯精馏再沸器的固有火灾、爆炸危险性较低, 而中毒危险性较高。 4 适当分配量的确定 ICI蒙德评价法能得到装置的危险程度, 对决定间接危险性补偿系数的适当分配量是合理的, 可对较广的范围进行全面、有效、更接近实际的评价。 由于蒙德法定量参数查找困难、定性参数较难估计等难以克服的缺点。因此, 进一步运用事故树分析法开展更为全面深入的事故分析。 4.1 直接原因分析 首先根据优先考虑危险性大的事故的原则确定顶上事件, 从这一顶上事件开始, 采用演绎分析法逐层向下找出直接原因事件, 直到所有最基本的事件为止。经分析可绘制出精馏再沸器装置的事故树 (如图2所示) 。 4.2 事故树的定性分析 事故树定性分析是仅按事故树的组成结构对危险的因果关系进行分析。定性分析可求出最小割集和最小径集, 以确定系统的危险性和安全性。 4.2.1 精馏再沸器事故树的识别 凡能导致顶上事件发生的最低限度的基本事件的集合称为最小割集。在最小割集里, 任意去掉一个基本事件就不称其为割集。事故树中最小割集越多, 顶上事件发生的可能性就越大, 系统就越危险。 根据布尔代数进行化简, 可得到精馏再沸器爆炸事故树的22个最小割集, 它们是: {X1}, {X2}, {X4}, {X5}, {X6}, {X12}, {X13}, {X18}, {X19}, {X20}, {X21}, {X22}, {X23}, {X24}, {X25}, {X26}, {X3,X7}, {X3,X8}, {X3,X9}, {X10,X11}, {X14,X15}, {X16,X17}。 这表示导致精馏再沸器爆炸事故树顶上事件发生的可能途径有22种, 系统爆炸危险性较大。 4.2.2 t不发生途径 凡是不能导致顶上事件发生的最低限度的基本事件的集合叫最小径集。最小径集越多, 顶上事件不发生的途径就越多, 系统也就越安全。该事故树可推导出16个最小径集, 只要控制径集中的一个不发生, “T′”就不发生。 最小径集表明预防再沸器爆炸事故树顶上事件发生途径有16种, 但预防事故发生的最小径集所包含的基本事件相对较多, 预防事故发生的难度仍较大。 4.2.3 基本事