工业化学课件—化肥、硫酸的生产.pptVIP

溶解结晶法制氯化钾流程示意图 4.5 复混肥料 复混肥料的组成配伍 生产方法 料浆法 掺混法 挤压法 干粉团粒法 5 硫酸 硫酸是重要的基础化工原料之一，是化学工业中最重要的产品。主要用于制造无机化学肥料，其次作为基础化工原料用于有色金属的冶炼、石油精炼和石油化工、纺织印染、无机盐工业、某些无机酸和有机酸、橡胶工业、油漆工业以及国防军工、农药医药、制革、炼焦等工业部门，此外还用于钢铁酸洗。 硫酸是一种无色无味油状液体。常用的浓硫酸中H2SO4的质量分数为98.3％，其密度为1.84g·cm-3，其物质的量浓度为18.4mol·L-1。 硫酸是一种高沸点难挥发的强酸，易溶于水，能以任意比与水混溶，浓硫酸溶解时放出大量的热。 将浓硫酸中继续通入三氧化硫，则会产生“发烟”现象，这种超过98.3%的硫酸称为“发烟硫酸”。 干馏 硫酸生产的方法 借助固体催化剂的表面活性将二氧化硫氧化生产硫酸的方法。20世纪40年代，钒催化剂的出现，促进了接触法的发展。接触法产品质量纯（不含氮氧化物）、生产强度大，很大程度上已取代了硝化法。98％以上的硫酸由该法生产。 制造硫酸始于10世纪的阿拉伯炼金术者,采用干馏绿矾(FeSO4·7H2O),得到的硫酸称为矾油。 15世纪，用硫磺和硝石混合燃烧,借助于氮氧化物的作用将二氧化硫氧化成酸的方法。 硝化法 18世纪,英国实现间歇批量生产，由铅室取代玻璃瓶。 20世纪,瓷环填料塔开发成功，生产能力大大提高，该法是硫酸生产的里程碑。 塔式法 铅室法 接触法 硫 酸 厂 5.1 硫酸生产原理 5.1.1 接触法 应用固体催化剂，以空气中的氧直接氧化二氧化硫。再将二氧化硫转化为三氧化硫，最后用水吸收三氧化硫。 从含硫原料制造含二氧化硫的气体 S+O2=SO2 4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2 将二氧化硫氧化成三氧化硫 SO2+1/2O2=SO3 三氧化硫与水结合成为硫酸 nSO3+H2O=H2SO4+(n-1) SO3 5.1.2 硫酸生产原料 硫磺 制取硫酸的最好原料 硫铁矿 有色金属冶炼烟气 5.1.3 硫铁矿制硫酸工艺流程 预处理 破碎、筛分 流化焙烧 非均相化学反应 炉气净化 硫酸生产的原则流程 5.2 传统制酸工艺 5.2.1 焙烧过程 气固反应 （1）硫铁矿的分解 FeS2=FeS+S2（g)-295.68kJ S2+2O2=2SO2+724.07kJ （2）硫化亚铁的氧化 4FeS+2O2=2Fe2O3+4SO2+2453.3kJ 焙烧过程发生的副反应有：SO2与高温炉渣(Fe2O3)接触被催化氧化为SO3；矿石中钙、镁的碳酸盐分解为相应的氧化物，与SO3作用生成硫酸盐；铜、锌、钻、硒、砷等元素的硫化物氧化生成相应的氧化物。 焙烧过程放出大量热，完全可以维持反应所需温度。放出的热量除高温设备热损失外，主要消耗在加热炉气和矿渣以及蒸发矿石中的水分。 在硫铁矿焙烧两步主反应中，FeS2的分解速率大于FeS的燃烧速率，如下图。FeS的焙烧是一个气固相反应，经历了空气中 O2从气流主体向矿粒表面扩散、O2与固相FeS发生化学反应、生成的SO2向气流主体扩散几个步骤。 为了得到硫铁矿中硫的高烧出率和焙烧反应速率，应设法提高FeS的焙烧速率。 O2通过氧化层的扩散控制着 FeS的燃烧速率，为了提高整个反应速率，就得设法增大O2的扩散速率。 a．温度 提高温度有利于增大O2通过氧化层的扩散速率，从而加快FeS焙烧速率，提高FeS2分解速率。但温度太高，会使矿料熔融，引起炉内结疤，破坏了炉内正常操作。 焙烧温度控制在850—950℃为宜 焙烧操作条件: b．矿粒度 矿粒度决定着气固两相接触表面积和O2通过氧化铁层的扩散阻力。矿粒度越小，O2容易扩散到矿粒内部，提高了FeS焙烧反应速率。矿粒度太小会导致炉气所含矿尘增多，给炉气净化带来困难。实际生产中，要控制一定的粒度分布。 c．氧浓度 O2的浓度增加，可加快O2通过矿粒表面氧化铁层的扩散速度，提高了硫铁矿焙烧速率。氧浓度过高，生成的SO2转化为SO3，使炉气冷却后生成酸雾多，会加重净化的负荷。富氧空气不经济，采用鼓入空气的生产流程。 5.2.2 焙烧设备 焙烧炉有块矿炉、机械炉、沸腾炉等几种型式，我国广泛使用沸腾炉。 沸腾炉的构造如图示。炉体由钢板焊接成圆筒，内垫耐火砖。炉内上部分为炉膛，包括沸腾层和燃烧空间。下部为空气分布室，室内有空气预分布器，分布板上装有若干个分布帽。