有机硅化学课件—有机硅化学概述.pptVIP

* 有机硅聚合物中链结构改性 嵌段、接枝、有机大分子单体共聚等 接枝 嵌段 单体共聚 * 有机硅化学——有机硅简介 * 共混改性 有机硅/有机硅共混，有机/有机硅共混 材料制备中用辅助材料改性 有机硅助剂、有机硅改性助剂或有机助剂等 * 有机硅化学——有机硅简介 * 硅和碳在元素周期表中同属第四族、不同周期，两种元素所构成的化合物和聚合物既相似又有差别。两种元素所构成基团可以共价键结合在一起，形成具两者特性的化合物或聚合物；有机硅化学具有形成类似有机化学体系的基础，建立类似于碳系有机体系的有机硅体系有一定可能性，广大的科技工作者已在自觉或不自觉开展这方面的工作。 * 有机硅化学——有机硅简介 硅/碳同系，可资利用碳化学资源丰富 * 硅/碳相似与区别 硅与碳都是周期表中ⅣA族元素，其中碳属于第二周期，而硅位于第三周期 电子构型 C 1S22S22P2 Si 1S22S22P63S23P23d0 ? 原子半径 C 0.77? Si 1.15? 电负性 C 2.5 (Cδ--H) H 2.1 Si 1.8 (Siδ+-H) * 有机硅化学——有机硅简介 * l?碳是非金属元素，而硅是准金属元素，硅具有金属和非金属两重性 l?碳容易形成碳碳双键或三键化合物，但硅很难生成（不稳定） l 碳与氧的有机化合物中，有稳定的双键化合物，如酮、醛、酸等；而硅与氧结合的有机硅化合物，只能形成稳定单键化合物，如R2Si(OH)2 l??碳与硅在化合物中均显4价，但硅还能形成高配位的化合物(超配位) * 有机硅化学——有机硅简介 * l??同等条件下硅的化合物相对于碳的化合物更容易遭亲核进攻。 CH4 稳定 SiH4 不稳定，易燃烧 CCl4 难水解 SiCl4 易水解 硅和碳的化合物分子均是四面体构型，硅和碳的化合物一样， 硅也是处于四面体中心 * 有机硅化学——有机硅简介 * 很多硅系有机化合物和聚合物类似碳系有机化合物和材料 有机硅聚合物(含低聚物)及其材料 硅油，硅橡胶，硅树脂，硅塑料，涂料，清漆，油墨，粘合剂，密封胶，灌封料，消泡剂，乳化剂，分散剂，匀泡剂，隔离剂，润滑剂，润滑脂，液压油，热载体，纺织物整理剂，离子交换树脂，分离膜材料，光电子材料，均相络合负载催化剂，液晶材料，树枝状聚合物等等。 有机硅化合物 硅烷偶联剂，交联剂，农药，医药，杀菌剂，防雾剂，防潮剂，润滑剂，香料，高分子合成试剂，有机合成试剂，基团保护试剂等等。 * 有机硅化学——有机硅简介 * 有机硅产品至少98%以上产品是无毒的，产品生产技术完全可以做到绿色化，副产物作为产品或生产原料可以充分利用，体现循环经济。 催化技术在有机硅生产中无处不在 废料可充分利用，关键如何做好利用工作 通过技术革新，在生产中可以做到不产生或少产生废料 副产物循环利用潜力大 * 有机硅化学——有机硅简介 绿色的有机硅化学 有机高分子材料 有机硅材料 相互改性 碳 元 素 硅 元 素 （硅占地壳质量的26.3%） 取代 同族元素 以石油、煤、 天然气等为基础 以硅矿为基础 有机硅—— 不完全依赖石油、 以硅矿为资源的 第二化工 资源 最为丰富 产品 全面多样 应用 极其广泛 （碳占地壳质量的0.027%） 来源广泛的硅原料 * * 有机硅化学——有机硅简介 * 有机硅发展简史 19世纪60年代——20世纪30年代末有机硅化合物出现及其化学研究的开始 1863年弗里德尔(Friedel)和克拉夫茨(Crafts)首先合成有机硅化合物。 ZnEt2＋SiCl4→SiEt4＋ZnCl2 ( 封管反应) 不同化学家利用汞试剂、钠试剂合成PhSiCl3和SiPh4 1898—1938年基平(Kipping)有机硅化学方面工作了45年，发表了57篇论文，首先利用格氏法合成系列有机硅化合物 (包括含有可水解的官能团的部分烷基取代的硅烷)，发现了硅二醇和硅三醇分子间缩合生成聚硅氧烷的原理。 迪尔塞(Dilthey)进行了有机氯硅烷水解反应 1938以前 * 有机硅化学——有机硅简介 * Kipping对自己所作的有机硅工作展望：多数，如果不是全部，已知类型硅的有机衍生物现在已经被考察了，可以看出与完全的有机化合物相比较，它们的数目是怎样的少，况且已知的，为数不多的化合物所能进行的反应也很有限，在这一