工业电化学课件—电化学原理.pptxVIP

工 业 电 化 学第一章--电化学原理第一章 电化学原理1.1 氧化还原反应与电化学反应1.1.1 氧化还原反应与电极过程一个氧化还原反应至少由两个氧化还原对构成： O1 + R2 ==== R1 + O2【1-1】 此反应可以分解为两个基本的反应： O1 + ne- ==== R1【1-2】 R2 ==== O2 + ne- 【1-3】如果反应【1-1】在恒温恒压下条件下满足ΔG0的条件：1 直接混合O1和R1，发生氧化还原反应，对环境产生热交换效应。2 【1-2】和【1-3】分开进行： 条件一：提供电子给【1-2】反应，移出【1-3】反应的电子； 条件二：形成闭合回路第一章 电化学原理1.1 氧化还原反应与电化学反应1.1.1 氧化还原反应与电极过程反应示例----硫酸铜与金属锌的反应阴极反应：阳极反应：CuSO4 + Zn ==== ZnSO4 + Cu 总反应：第一章 电化学原理1.1 氧化还原反应与电化学反应1.1.1 氧化还原反应与电极过程 （1）通过这样一个过程，实现了将普通氧化还原反应转变为异地发生的两个反应，一个仅发生氧化，另一个仅发生还原。 （2）通过氧化反应、还原反应、外线路电子导通以及A、B容器间连接的离子导通途径，实现了全电路的闭合，电流就能够流通。从研究的角度来看，我们涉及的问题包括以下方面： （a）氧化反应及其规律 （b）还原反应及其规律 （c）液相离子传输规律----电解质溶液理论电极体系的规律研究，包括热力学、动力学第一章 电化学原理1.2 电解质理论1.2.1 离子导体 依靠离子的定向移动来传导电流的导体称为离子导体。离子导体是参与电极反应的离子的直接提供者，是电化学反应体系中正负两极连续反应的必备条件。 离子导体电导率的大小直接影响电化学反应的速度。理想的离子导体仅导通离子，而对电子是绝缘体。 离子导体主要有四大类： a. 常温下用溶剂溶解溶质形成的电解质溶液； b. 高温熔盐电解质； c. 固体电解质； d. 离子液体电解质。第一章 电化学原理1.2电解质理论1.2.1 离子导体（1）熔融盐电解质（molten salt electrolyte）熔融盐电解质：常温下为固态，经加温后而熔融成液态的离子化合物作溶剂和溶质构成的电解质。例如；电解制铝的过程即为高温熔盐电解，所用的电解质为采用冰晶石（Na3AlF6）为溶剂，Al2O3为溶质构成。 与第（4）类电解质不同的是，这里的溶质并不是可分解为正负离子的物质，而是溶剂在高温下熔融形成离子态液体。第一章 电化学原理1.2电解质理论1.2.1 离子导体（2）固体电解质（solid state electrolyte） 缺陷导电机制： 固体电解质是离子迁移速度较高的固态物质。在固体电解质内离子之所以能够移动而导电，其原因是固体晶格内存在缺陷。为了增加它的离子导电性，必须增加固体中可移动的离子数目和离子的淌度，也就是增加晶格的缺陷。第一章 电化学原理1.2电解质理论1.2.1 离子导体（2）固体电解质（solid state electrolyte）掺杂导电机制 加入某种添加剂（化合价不同）形成空位，如在ZrO2中加入CaO，由于Zr是4+价，而Ca是2+价，则CaO带到Z rO2中的氧就少了一半，产生氧离子的空位（空穴），在电场的作用下，氧离子就会发生迁移—空穴导电。Zr OO Zr OO Zr OO ZrOZr OO Zr OO Ca□ OOO Zr OO Zr OO Zr OZr OO Ca□ OZr OO ZrOZr OO Zr OO Zr OO图1-2 掺入CaO后，ZrO2晶格产生氧离子空位示意图。第一章 电化学原理1.2电解质理论1.2.1 离子导体（3）离子液体电解质（Ionic Liquid）离子液体：在室温或相邻温度下完全由离子组成的有机液体物质，所以也称为室温熔融盐。 离子化合物在常温下通常是固体。这是由于离子键是很强的化学键，而且没有方向性和饱和性。强大的离子键使阴、阳离子彼此靠拢，所以离子只能在原地振动或者角度有限地摆动，而不能移动。 若将带正电的阳离子和带负电的阴离子做得很大，而且其中之一结构不对称，难以在微观空间实现有效的紧密推积，离子之间的作用力也将减小，从而使这种化合物的熔点下降，就有可能得到常温下呈液态的离子化学物----离子液体。在纯的离子液体中不存在电中性的分子，完全是分离的阳离子和阴离子。第一章 电化学原理1.2电解质理论1.2.1 离子导体（3）离子液体电解质（Ionic Liquid） AlCl3型离子液体是常见的一种离子液体，是将AlCl3与某些氯化有机物如氯化咪唑、氯化吡啶等混合，形成的离子液体中负离子为 ，而正离子为咪唑离子或吡啶离子。AlCl3型离子液体最早是在电解制Al等活泼